The Reaction Chemistry of Aluminum(I,III) Compounds Stabilized by Sterically Bulky Ligands

Abstract

Inhalt dieser Dissertation sind chemische Reaktionen von Aluminium (I, III) Verbindungen, die durch räumlich sperrige Liganden stabilisiert wurden: So werden Diamido L und β-Diketiminato L (L = ArNCH2CH2CH2NAr, L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-iPr2C6H3) mittels entsprechender Analysemöglichkeiten (Spektroskopie, X-ray Kristallographie und Elementaranalyse) ihrer Reaktionsprodukte ebenso in dieser Dissertation vorgestellt wie einige dazugehörige kinetische Untersuchungen, die auf 1H NMR Messungen basieren. So wurde nach der Herstellung ein Aluminium-Monohydrid mit Me3SnF fluoriert. Anschließend ließ man es mit schweren Elementen der Gruppe 16 reagieren. Um die schrittweise Hydrolyse unter N-heterocyclischen Carbenen als Hydrogenhalogenid-Akzeptor zu untersuchen, wurde ein Aluminiumchloridiodid synthetisiert. Die Reaktionen von Aluminium(I)-Monomer LAl mit N-heterocyclischen Carbenen, Diphenyldiazomethan, Azobenzen, molekularem O2, organischen Aziden, und Alkyd wurden zum Ende gebracht. Doch auch neuere Reaktionen wie zum Beispiel die Transferhydrierung, die Katalyse von N2CPh2 zu Ph2CNNCPh2, die homolytische Ankopplung mit Al-Zentern, die Umlagerung von Azobenzen, die oxidative Addition von O2, die N2 Eliminierung zum Al=N Monomer und die dadurch ausgelösten zwei Varianten intramolekularer Addition, nämlich die C H Aktivierung, die Aktivierung des Benzolrings, die [1 + 2] Cycloaddition zum Aluminacyclopropen Al(η2-C2H2) und schließlich die weiteren Ringöffnungs- und Ringvergrößerungsreaktionen wurden in dieser Dissertation berücksichtigt bzw. dargestellt.