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New synthetic pathways to mono- and bis-dithiolene compounds of molybdenum and tungsten related to the active sites of the molybdopterin containing oxidases

dc.contributor.advisorSchulzke, Carola Prof. Dr.de
dc.contributor.authorZhang, Qingweide
dc.date.accessioned2007-08-09T15:07:43Zde
dc.date.accessioned2013-01-18T10:33:42Zde
dc.date.available2013-01-30T23:51:22Zde
dc.date.issued2007-08-09de
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-AC98-Dde
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.53846/goediss-2068
dc.description.abstractIn der vorliegenden Arbeit wurden Synthesen, Strukturen und die katalytischen Eigenschaften von Molybdän- und Wolframverbindungen mit mono- und bis(dithiolen)-Liganden und den verwandten Chalkogenliganden untersucht. Um verschiedene Synthesewege für Molybdän- und Wolfram-Dithiolen-Komplexe zu entwickeln, wurden fünf Ausgansverbindungen, Tetrachloromonooxowolfram, Dichlorodioxodimethylbispyridinmolybdän und -wolfram, M2(acac)2 (M = Mo, W), Tetraethylammoniumdithiomolybdat und -tungstat sowie Tetrachlorobis(dimethoxyethan)molybdän und -wolfram untersucht. Leichter zugängliche Syntheserouten zu [MoVO(bdt)2]-, [WIVO(bdt)2]2-, [W2O2(μ-S)2(bdt)2]2-, M(bdt)2(dme), M(tdt)2(dme) (M=Mo, W) und verwandten Komplexen werden beschrieben. Die Ergebnisse zeigen, dass die hier vorgestellten Synthesewege gut geeignet sind, die Reaktion derart zu kontrollieren, um Komplexe mit geringerer Dithiolen-Koordination zu erhalten. Zur Untersuchung der katalytischen Eigenschaften hinsichtlich der Sauerstoff-Transfers wurden Modellreaktionen von DMSO und PPh3 durchgeführt und kinetische Messungen durchgeführt. Die Komplexe erweisen sich als gute Katalysatoren für Sauerstofftransfer-Reaktionen und sind somit den biologischen DMSO- Reduktasen ähnlich. Als oxidierende Substarte kann eine Vielzahl von Dialkyl-, Alkyl-arylsulfoxiden verwendet werden.de
dc.format.mimetypetext/htmlde
dc.language.isoengde
dc.rights.urihttp://webdoc.sub.gwdg.de/diss/copyr_diss.htmlde
dc.titleNew synthetic pathways to mono- and bis-dithiolene compounds of molybdenum and tungsten related to the active sites of the molybdopterin containing oxidasesde
dc.typedoctoralThesisde
dc.title.translatedNeue Synthesewege von Mono- und Bis-dithiolen-Verbindungen von Molybdän und Wolfram als Modelle das aktive Zentrum molybdopterinhaltiger Oxidasende
dc.contributor.refereeMagull, Jörg Prof. Dr.de
dc.date.examination2007-06-28de
dc.subject.dnb540 Chemiede
dc.description.abstractengThe synthesis, structures and oxygen atom transfer properties of molybdenum and tungsten compounds with mono- and bis(dithiolene) and its related chalcogenide ligands have been investigated. To develop different synthetic approaches to Mo/W dithiolene complexes, five reaction systems of tetrachloro monooxo tungsten, dichloro dioxo dimethyl-bispyridine molybdenum and tungsten, MO2(acac)2 (M=Mo, W), tetraethylammonium dithiomolybdate/dithiotungstate and tetraclorobis(dimethoxyethane) molybdenum/tungsten (IV) were studied. Convenient synthetic approaches of [MoVO(bdt)2]-, [WIVO(bdt)2]2-, [W2O2(μ-S)2(bdt)2]2-, M(bdt)2(dme), M(tdt)2(dme) (M=Mo, W) and related complexes were described. The results demonstrate that the different synthetic pathways presented here might be proper ways to control the reactions and to obtain the less dithiolene-coordinated complexes. The oxo-transfer model reaction from DMSO to PPh3 has been used to test the catalytic properties of some of the molybdenum complexes and their tungsten counterparts. The kinetics of the catalytic processes was measured. The complexes act as good catalysts of the oxygen atom transfer reaction indicated their biological relevance to DMSO reductases, which are able to utilize a variety of dialkyl and alkyl aryl sulphoxides as oxidizing substrates.de
dc.subject.topicMathematics and Computer Sciencede
dc.subject.gerMolybdände
dc.subject.gerWolframde
dc.subject.gerDithiolenligandende
dc.subject.gerSynthesede
dc.subject.gerkatalytischer Sauerstofftransferde
dc.subject.engMolybdenumde
dc.subject.engTungstende
dc.subject.engDithiolene ligandsde
dc.subject.engSynthesisde
dc.subject.engCatalytic oxygen atom transferde
dc.subject.bk35.17de
dc.subject.bk35.43de
dc.identifier.urnurn:nbn:de:gbv:7-webdoc-1549-2de
dc.identifier.purlwebdoc-1549de
dc.affiliation.instituteFakultät für Chemiede
dc.subject.gokfullSGK 100: Homogene Katalyse {Chemie}de
dc.subject.gokfullSTO 500: Molybdän {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTO 550: Wolfram {Anorganische Chemie}de
dc.identifier.ppn591103974de


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