Darstellung bor- und phosphorhaltiger Ringe durch Reaktionen von Halogenboranen und -phosphanen mit Bis(tert.-butyl-methyl)ketazin
The synthesis of heterocyclic ring systems containing boron and phosphorus by reacting bis(tert.-butyl-methyl)ketazine with halofunctional borane or phosphane derivates
Armbruster, Florian
Dissertation
Angenommen am:
2004-04-28
Erschienen:
2004-10-22
Betreuer:
Meyer, Franc Prof. Dr.
Gutachter:
Klingebiel, Uwe Prof. Dr.
Gutachter:
Zeeck, Axel Prof. Dr.
Gutachter:
Podufal, Christel Prof. Dr.
Zum Verlinken/Zitieren: http://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-AC9B-7
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Name:
armbruster_florian.pdf
Größe:
1,6 MB
Format:
PDF
Beschreibung:
Dissertation
Zusammenfassung
Englisch
The first part of this thesis refers to the reactions of boroles, especially substitutions of remaining halogens and dehydrohalogenation reactions. The second part deals with similarities between known types of reactions of hydrazones with phosphane derivates, known types of reactions of ketazines with borane derivates and new reactions of ketazines with phosphane derivates. Heterocyclic rings are obtained by thermal dehydrogenation or via lithium salts of the bis(tert.-butyl-methyl)ketazine. Ten new crystal structures and a new synthesis pathway for ketazines and halofunctional borane derivates are described. A dehydrohalogenation reaction of B-dichloro-3,4-dihydroborole leads to an unsymmetrical bicyclic nine-membered ring. In general, phosphanes react in analogy to boranes with bis(tert.-butyl-methyl)ketazine to five-membered rings and eight-membered bicyclic ring systems. In the reduction of the bicyclic diphosphooctadiene with sodium-potassium-alloy, a ring of six phophorus atoms is formed in which every phosphorus is substituted with a diazaphosphole.
Keywords: boron; phosphorus; ketazine; diazaboracyclopentene; borole; phosphole; dehydrohalogenation
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Ein Schwerpunkt dieser Arbeit liegt auf der Untersuchung des Reaktionsverhaltens borhaltiger fünfgliedriger Ringe; insbesondere sollen Halogensubstitutionen und Dehydrohalogenierungen erforscht werden. Ein zweiter Schwerpunkt liegt auf der möglichen Übertragbarkeit von Ergebnissen der Phosphor-Hydrazon- und der Bor-Azin-Chemie auf die Phosphor-Azin-Chemie. Die in dieser Arbeit präsentierten bor- und phosphorhaltigen Ringe stellt man bevorzugt durch thermische Dehydrohalogenierung oder über Lithiumderivate des Bis(tert.-butyl-methyl)ketazins dar; Zehn der Verbindungen liefern Einkristalle, die röntgenstrukturanalytisch untersucht werden. Ein neuer Syntheseweg ist für Reaktionen des Ketazins mit Halogenboranen beschrieben. Durch Dehydrohalogenierung des bereits bekannten B-Dichloro-Azaazoniaboratacyclopentens ist ein unsymmetrischer bicyclischer neungliedriger Ring zugänglich. Reaktionen des Bis(tert.-butyl-methyl)ketazins mit Phosphanen liefern analoge Ergebnisse zu Reaktionen mit Boranen: fünfgliedrige Ringe und achtgliedrige bicyclische Ringsysteme. Die Umsetzung des Azins mit Trichlorphosphan und anschließender Reaktion des Produkts mit Kalium-Natrium-Legierung führt zu einem Ring aus sechs Phosphoratomen mit je einem Diazaphosphacyclopentensubstituenten.
Schlagwörter: Bor; Phosphor; Ketazin; Diazaboracyclopenten; Borol; Phosphol; Dehydrohalogenierung
