Darstellung bor- und phosphorhaltiger Ringe durch Reaktionen von Halogenboranen und -phosphanen mit Bis(tert.-butyl-methyl)ketazin

Abstract

Ein Schwerpunkt dieser Arbeit liegt auf der Untersuchung des Reaktionsverhaltens borhaltiger fünfgliedriger Ringe; insbesondere sollen Halogensubstitutionen und Dehydrohalogenierungen erforscht werden. Ein zweiter Schwerpunkt liegt auf der möglichen Übertragbarkeit von Ergebnissen der Phosphor-Hydrazon- und der Bor-Azin-Chemie auf die Phosphor-Azin-Chemie. Die in dieser Arbeit präsentierten bor- und phosphorhaltigen Ringe stellt man bevorzugt durch thermische Dehydrohalogenierung oder über Lithiumderivate des Bis(tert.-butyl-methyl)ketazins dar; Zehn der Verbindungen liefern Einkristalle, die röntgenstrukturanalytisch untersucht werden. Ein neuer Syntheseweg ist für Reaktionen des Ketazins mit Halogenboranen beschrieben. Durch Dehydrohalogenierung des bereits bekannten B-Dichloro-Azaazoniaboratacyclopentens ist ein unsymmetrischer bicyclischer neungliedriger Ring zugänglich. Reaktionen des Bis(tert.-butyl-methyl)ketazins mit Phosphanen liefern analoge Ergebnisse zu Reaktionen mit Boranen: fünfgliedrige Ringe und achtgliedrige bicyclische Ringsysteme. Die Umsetzung des Azins mit Trichlorphosphan und anschließender Reaktion des Produkts mit Kalium-Natrium-Legierung führt zu einem Ring aus sechs Phosphoratomen mit je einem Diazaphosphacyclopentensubstituenten.