Reaktionen des Bis(tert-butyl-methyl)ketazins mit Halogensilanen

Abstract

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese unbekannter acyclischer und cyclischer Silylketazine. Reaktionen des monolithiierten Bis(tert-butyl-methyl)-ketazins mit Chlor- und Fluorsilanen führen zu acyclischen Silylketazinen. Die Umsetzung des monolithiierten Bis(tert-butyl-methyl)-ketazins mit Dichlordimethylsilan liefert in unterschiedlichen Lösungsmitteln strukturisomere Verbindungen. Es wird diskutiert, ob es sich bei einem Isomer auch um ein donor-stabilisiertes Silaethen handelt. Die Darstellung von Ketazinylsilanen gelingt durch Umsetzung der Lithiumsalze sowohl mit Chlor- als auch mit Fluorsilanen. Diazasilacyclopentene lassen sich aus Hydrazonen in zwei Reaktionsschritten synthetisieren. Versetzt man dilithiierte Ketazine mit Fluorsilanen, gelingt die Synthese der Diazasilacyclopentene in einem Reaktionsschritt. In den Reaktionen des dilithiierten Bis(tert-butyl-(trimethylsilyl)methyl)ketazins mit Trifluorsilanen im Verhältnis 1 : 1 entstehen isomere Butenyl-Diazasilacyclopentene mit zwei chiralen Zentren im Ring. In einer weiterführenden Reaktion wird eines der hergestellten Diazasilacyclopentene mit verschiedenen Lithiumorganylen versetzt. Die Bildung der isolierten Substitutionsprodukte kann durch einen SN1-Mechanismus erklärt werden. Silylkationen kommen in der Siliciumchemie sehr selten vor, weshalb auch andere Reaktionsmechanismen in Erwägung zu ziehen sind. Ketazin-Spirocyclen entstehen durch Umsetzung des Bis(tert-butyl-methyl)ketazins bzw. silylierten Bis(tert-butyl-methyl)ketazins mit zwei Äquivalenten Tetrafluorsilan.