Show simple item record

Bifunctional Thiourea-Based Organocatalysts for Asymmetric C-C Bond Formation Reactions: Strecker, Nitro-Michael, Mannich

dc.contributor.advisorTsogoeva, Svetlana Prof. Dr.de
dc.contributor.authorYalalov, Denisde
dc.date.accessioned2007-12-11T15:07:50Zde
dc.date.accessioned2013-01-18T10:32:10Zde
dc.date.available2013-01-30T23:51:22Zde
dc.date.issued2007-12-11de
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-ACA2-6de
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.53846/goediss-2034
dc.description.abstractEinige neue thioharnstoffhaltige Organocatalysatoren wurden synthetisiert und in verschiedenen C-C-Kupplungsreaktionen wie der Strecker-Reaktion, der Michael-Addition sowie der Mannich-Reaktion getestet. Die Strecker Reaktion von HCN und Aldiminen wurde eingesetzt um die katalytische Aktivität der Piridyl-Thioharnstoff-Derivate und somit auch ihr Potential als bifunktionelle Organokatalysatoren bestimmen zu können. Durch den Austausch der Pyridin- gegen eine Imidazol-Gruppe konnte eine wesentlich höhere katalytische Aktivität erzielt werden. In der Michael-Addition von Aceton an aromatische Nitroolefine konnten bei Anwesenheit dieser neuen Thioharnstoff-basierten bifunktionellen Organokatalysatoren Enantiomerenüberschüsse von bis zu 92% erreicht werden. Die Übergangszustandsgeometrien der R- und S-Enantiomere dieser Michael-Addition wurden bestimmt. Hierbei zeigten die theoretischen und experimentell erhaltenen Enantioselektivitäteten eine gute Übereinstimmung. Außerdem wurd! e eine durch chirale primäre Amine-Thioharnstoff katalysierte, hoch enantioselektive Mannich-Reaktion bis zu >99% ee von verschiedenen Ketonen mit α-Hydrazonoestern beschrieben.de
dc.format.mimetypeapplication/pdfde
dc.language.isoengde
dc.rights.urihttp://webdoc.sub.gwdg.de/diss/copyr_diss.htmlde
dc.titleBifunctional Thiourea-Based Organocatalysts for Asymmetric C-C Bond Formation Reactions: Strecker, Nitro-Michael, Mannichde
dc.typedoctoralThesisde
dc.title.translatedBifunktionelle Thioharnstoff-Organokatalysatoren für Asymmetrische C-C-Knüpfungsreaktionen: Strecker, Nitro-Michael, Mannichde
dc.contributor.refereeSchmatz, Stefan Prof. Dr.de
dc.date.examination2007-11-01de
dc.subject.dnb540 Chemiede
dc.description.abstractengA variety of new thiourea-based organocatalysts were synthesized and tested on different important C-C bond forming reactions: Strecker-reaction, Michael-addition, and Mannich-reaction. The Strecker reaction of hydrogen cyanide with aldimines was employed to determine the catalytic activity of the pyridyl thiourea derivatives and thus their potential as bifunctional organocatalysts. It was shown that incorporation of the imidazolyl moiety in place of a pyridyl group results in a new thiourea derivative that displays a much higher catalytic activity. The Michael-addition of acetone to aromatic nitroolefins in the presence of novel thiourea-based bifunctional organocatalysts gave high enantioselectivities up to 92% ee. The transition state geometries for the formation of R and S enantiomers in this Michael-addition reaction have been calculated and analyzed. The theoretical and experimental enantiomeric excess values show good agreement. Furthermore a highly enantioselective up to >99% ee direct Mannich-type reaction of different ketones with α-hydrazonoesters promoted by a chiral primary amine-thiourea catalysts is described.de
dc.contributor.coRefereeKlingebiel, Uwe Prof. Dr.de
dc.contributor.thirdRefereeDiederichsen, Ulf Prof. Dr.de
dc.subject.topicMathematics and Computer Sciencede
dc.subject.gerStrecker-reactionde
dc.subject.gerMichael-additionde
dc.subject.gerMannich-reactionde
dc.subject.gerAsymmetric catalysisde
dc.subject.gerOrganocatalysisde
dc.subject.gerChiral thioureasde
dc.subject.gerBifunctional organocatalystsde
dc.subject.engStrecker-Reaktionde
dc.subject.engMichael-Additionde
dc.subject.engMannich-Reaktionde
dc.subject.engAsymmetrische Katalysede
dc.subject.engOrganokatalysede
dc.subject.engChirale Thioharnstoffede
dc.subject.engBifunktionelle Organokatalysatorende
dc.subject.bk35.50de
dc.identifier.urnurn:nbn:de:gbv:7-webdoc-1652-0de
dc.identifier.purlwebdoc-1652de
dc.affiliation.instituteFakultät für Chemiede
dc.subject.gokfullSUE 000: Katalyse in der organischen Chemiede
dc.identifier.ppn608554987de


Files in this item

Thumbnail

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record