β−Diketiminate Ligand Supported Group 2 Metal Hydroxide, Halide, Oxygen Bridged Heterobimetallic and Heterotrimetallic Complexes: Synthesis and X-ray Structural Studies

Abstract

Die vorliegende Arbeit beschreibt die Synthese und Charakterisierung von Hydroxiden, Halogeniden und sauerstoffverbrückten heterobimetallischen und heterotrimetallischen Komplexen von Metallen der zweiten Hauptgruppe unter Verwendung des β-Diketiminat-Liganden L (L = CH{(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)}2). Im ersten Teil der Arbeit wird der kontrollierte Zugang zu luft- und wasserempfindlichen Hydroxiden des Typs [LM(OH) THF]2 (M = Mg, Ca) durch die Hydrolyse von Erdalkaliamiden LMN(SiMe3)2 nTHF (M = Mg, n = 0; M = Ca, n = 1) vorgestellt. Durch die Verwendung des sterisch anspruchsvollen β-Diketiminat-Liganden gelingt es, die Autokondensation dieser Hydroxide zu verhindern. Im Feststoff liegen diese Hydroxide, wie die Einkristallröntgenstrukturanalyse zeigt, als Dimere vor. Der zweite Teil der Arbeit ist der Synthese von Magnesiumchlorid- und Calciumfluorid-Komplexen gewidmet. Wie aus der Kristallstruktur hervorgeht, handelt es sich bei der Verbindung LIMgCl (LI = CH{Et2NCH2CH2N(CMe)}2) um einen lösungsmittelfreien monomeren Magnesiumchlorid-Komplex, welcher dem Grignard-Reagenz entspricht. Erstmalig gelang es, durch die Umsetzung von LCaN(SiMe3)2 THF mit Me3SnF einen löslichen Calciummonofluorid-Komplex [LCa(F) THF]2 zu synthetisieren und seine Anwendbarkeit in der Oberflächenbeschichtung zu zeigen. Der dritte Teil zeigt einen synthetischen Zugang zu heterobimetallischen und heterotrimetallischen sauerstoffverbrückten Komplexen mit Elementen der 2., 13. und 14. Gruppe auf. Diese umfassen Verbindungen mit Mg−O−Al, Ca−O−Al, Al−O−Mg−O−Al, and Al−O−Sn−O−Al -Einheiten als strukturelle Elemente. Im Abschluss dieser Arbeit wird die erstmalige Synthese heterotrimetallischer Sauerstoffverbrückter Systeme beschrieben, welche die Metalle Aluminium, Magnesium und Zirconium enthalten.