Catalytic Insertion Reactions into the Cyclopropane Ring Syntheses of Various Belactosin C Congeners and Analogues

Abstract

Katalytische Insertionen der verschiedenen zyklischen (4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion, PTAD) und azyklischen (Azobenzol, Phenyldiazencarboxylat und Diisopropyl Azodicarboxylat) Diazen-Derivaten in Dimethyl 2-Arylcyclopropan-1,1-dicarboxylaten wurden untersucht. Im Fall der azyklischen Diazen-Derivaten wurden nur erwartete Produkte der Insertion in die C1-C2 Bindung isoliert. Im Fall des zyklischen Diazen-Derivats (PTAD) wurden nicht nur erwartete, sondern auch unerwartete Produkte der Insertion in die C2-C3 Bindung isoliert. Die möglichen Mechanismen wurden vorgeschlagen. Zwei neue Synthesen vom enantiomerenreinen Dimethyl 2-Phenylcyclopropan-1,1-dicarboxylat wurden auch entwickelt als der Teil dieser Arbeit. Insertionen der Arylisocyaniden in die gleichen Edukte, die zu Dimethyl 3-Arylamino-2-arylimino-4-arylcyclopent-3-en-1,1-dicarboxylaten führten, wurden auch untersucht.Der zweite Teil dieser Arbeit ist mit der Synthese der Belactosin C-Analoga verbunden. Vier verschiedene Belactosin C-Analoga mit acylierten Aminogruppen und veresterten Carboxyfunktionen wurden hergestellt, sowie das andere Belactosin-Analogon mit dem 3,5-Dimethoxybenzylamid statt des Peptid-Rests. Das Analogon mit der Hydroxygruppe in der Seitenkette wurde auch synthetisiert.