Modellierung der Kinetik und Mikrostruktur radikalischer Polymerisationen bei hohen Drücken und Temperaturen

Modelling of the kinetics and microstructure of free radical polymerization at high pressure and temperature

by Matthias Müller
Doctoral thesis
Date of Examination:2005-07-30
Date of issue:2005-08-16
Advisor:Prof. Dr. Michael Buback
Referee:Prof. Dr. Michael Buback
Referee:Prof. Dr. Karlheinz Hoyermann
Persistent Address: http://dx.doi.org/10.53846/goediss-2020

 

 

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Abstract

English

The kinetics of the homopolymerization of butyl acrylate at high pressure and temperature was investigated. Branches, terminal double bonds and the amount of trimer were analyzed quantitatively and used for determination of rate coefficients. In addition, the propagation rate coefficient of the butyl acrylate dimer was determined using the PLP-SEC-method.The chain transfer activity of cyclohexene, propene and 1-octene in the homopolymerization of ethene was deduced from the molecular weight distribution and the influence on monomer conversion was tested. The three substances have hydrogen in the allylic position. Using simulation techniques the activation energy of the addition of ethene to such allylic radicals was obtained.
Keywords: polymerization kinetics; backbiting; branching; oligomer; chain transfer agents; allyl

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Es wurde eine detaillierte kinetische Untersuchung der Homopolymerisation von Butylacrylat bei hohen Drücken und Temperaturen durchgeführt. Für die Auswertungen wurden Verzweigungen, endständige Doppelbindungen und die Menge des gebildeten Trimeren quantitativ untersucht und zur Bestimmung von kinetischen Koeffizienten verwendet. Zusätzlich wurde der Wachstumsgeschwindigkeitskoeffizient der Butylacrylat-Dimeren mit Hilfe der PLP-SEC-Methode bestimmt.Des Weiteren wurden die Molmassenregler Cyclohexen, Propen und 1-Octen in der Ethen-Homopolymerisation in Hinblick auf die Molmassenverteilung und den erzielten Umsatz untersucht. Sie weisen alle Wasserstoffatome in Allylstellung auf. Mit Hilfe von Simulationen konnte die Aktivierungsenergie der Anlagerung von Ethen an die Allylradikale bestimmt werden.
Schlagwörter: Polymerisationskinetik; Acrylat; Backbiting; Verzweigungen; Oligomere; Molmassenregler; Allylverbindungen
 
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