Elucidation of Unconventional Bonding in Lithium Organic Compounds

Untersuchung unkonventioneller Bindungssituationen in lithiumorganischen Verbindungen

by Holger Ott
Doctoral thesis
Date of Examination:2009-04-28
Date of issue:2009-08-07
Advisor:Prof. Dr. Dietmar Stalke
Referee:Prof. Dr. Dr. h.c. Herbert W. Roesky
Referee:Prof. Dr. Ulf Diederichsen
Referee:Prof. Dr. Götz Eckold
Persistent Address: http://dx.doi.org/10.53846/goediss-2103

 

 

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Description:Dissertation

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Abstract

English

The major goals of this thesis were to synthesise and crystallise novel unsubstituted picolyl metal adducts for structural analyses. Their investigation as well as other lithium organic compounds by experimental charge density methods should provide detailed information on their bonding situations. Knowledge of the solid state structure of lithium organic compounds is essential for understanding their reactivity. Nowadays, the method of choice to determine the molecular structure of lithium organic compounds is the cryo-X-ray crystallography. Even more detailed information can be obtained from experimental charge density studies in order to investigate the nature of chemical bonding in lithium organic compounds. Applying these methods, the preparative work in the field of unsubstituted 2-/4-picolyllithium compounds extends a series of lead structural motifs in these benzyl type anions, while several experimental electron density studies elucidate the bonding situations in unconventionally bonded lithium organic compounds.
Keywords: Experimental Electron Density Determination; X-ray Diffraction; Quantum Theory of Atoms in Molecules; Lithium Organic Compounds; Picolyllithium; Benzyllithium; Trimethylsilylmethyllithium

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Die primären Ziele dieser Doktorarbeit stellten das Synthetisieren und Kristallisieren neuer unsubstituierter Picolylmetalladdukte zur Strukturanalyse dar. Die Untersuchung dieser und anderer lithiumorganischer Verbindungen mithilfe experimenteller Elektronendichtemethoden sollte deren Bindungssituationen näher beleuchten. Die Kenntnis der Festkörperstruktur und des Aggregationsgrads ist grundlegend für das Verständnis ihrer Reaktivität. Derzeit ist die bevorzugte Methode hierfür die Tieftemperatur-Röntgenstrukturanalyse. Deutlich spezifischere Daten lassen sich dabei durch experimentelle Elektronendichteuntersuchungen gewinnen, die Aufschluss über die Natur der chemischen Bindung in lithiumorganischen Verbindungen geben. Die Anwendung dieser Verfahren eröffnet einerseits eine Erweiterung der strukturellen Leitmotive unsubstituierter 2-/4-Picolyllithiumverbindungen, während sie andererseits elementare Einblicke in spezielle Bindungsmodi lithiumorganischer Verbindungen bietet.
Schlagwörter: Experimentelle Elektronendichteuntersuchung; Röntgenbeugung; Quantentheorie der Atome in Molekülen; Lithiumorganische Verbindungen; Picolyllithium; Benzyllithium; Trimethylsilylmethyllithium
 
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