Untersuchung der Reaktion von Wasserstoffatomen mit Sauerstoffmolekülen (H+O2+M → HO2+M) in weiten Druck- und Temperaturbereichen

Abstract

In dieser Arbeit wurde die Druck- und Temperaturabhängigkeit der Kombinationsreaktion von Wasserstoffatomen mit SauerstoffmolekülenIn den Experimenten wurden die Geschwindigkeitskonstanten bei verschiedenen Drücken gemessen und daraus Falloff-Kurven konstruiert. Dazu wurde eine speziell für die untersuchte Reaktion entwickelte Form der Falloff-Kurven verwendet, welche Troe mit Hilfe von SACM/CT-Rechnungen auf einer von Harding et al. berechneten ab-initio-Potentialfläche ermittelt hat. Auf diese Weise war es möglich, Hochdruckgrenzwerte der Reaktion zu extrapolieren und deren Temperaturabhängigkeit zu bestimmen. Es wurde ein badgasunabhängiger Hochdruckgrenzwert erhalten:krec = (9,85 ± 0,55)·10−11 (T/300K) +0,51±0,14 cm3s−1.In dieser Arbeit ist es erstmals gelungen, die Geschwindigkeit von Reaktion (1) bis in die Nähe des Hochdruckgrenzwertes zu bestimmen und die Temperaturabhängigkeit der Hochdruckgeschwindigkeitskonstanten von Raumtemperatur bis zu 700 K zu ermitteln. Diese Resultate sind konsistent mit Ergebnissen von SACM/CT-Rechnungen, welche auf der "state of the art"-Potentialfläche von Harding et al. durchgeführt wurden.