Auf dem Wege zu Oligocyclopropanen - über Transformationen an 1,6-substituierten trans-Endiinen

Abstract

Im Jahre 1990 und 1995 wurden in Naturstoffscreenings zwei Verbindungen mit einem bis dahin unbekannten Strukturmerkmal gefunden. Beide Verbindungen wiesen in ihrer Seitenkette Oligocyclopropylketten auf. Dementsprechend gab es bis zum damaligen Zeitpunkt auch kaum Versuche, solche Cyclopropanketten mit den Mitteln der organischen Synthese aufzubauen.In dieser Arbeit wurde eine Synthesestrategie zum flexiblen Aufbau derartiger Oligocyclopropanketten verfolgt und exemplarisch durchgeführt. Ausgehend von 1,6-substituierten trans-Endiinen als Grundgerüst sollten durch mehrstufige Umsetzung Oligocyclopropane unterschiedlicher Kettenlänge aufgebaut werden.Zuerst wurden Synthesewege zu 1,2-substituierten Ethinylcyclopropanen gesucht, die in ein- oder zweistufigen Palladium-katalysierten Kupplungen zu trans-Endiinen aufgebaut wurden. Schlüsselschritt auf dem Wege zu den Oligocyclopropanen war die 1,2-Dihydroxylierung der zentralen Doppelbindung in den Endiinen. Neben der Dihydroxylierung nach Sharpless wurden weitere Oxidationsmethoden angewandt. Über weitere Folgereaktionen an den so gewonnenen1,2-Diolen sollten Oligocyclopropane unterschiedlicher Länge aufgebaut werden.