New Methods for the Syntheses of Amido, Imido, Nitrido and Dinitrogen Metal Complexes and Organometallic Hydrides and Oxides
by Guangcai Bai
Date of Examination:2001-05-02
Date of issue:2002-04-08
Advisor:Prof. Dr. Dr. h.c. Herbert W. Roesky
Referee:Prof. Dr. Anton Meller
Persistent Address:
http://dx.doi.org/10.53846/goediss-2211
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Description:Dissertation
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Abstract
English
New methods for the preparations of nitrogen- and oxygen-containing early transition metal compounds and imido-ansa-metal hydrides, which are difficult to achieve by other methods, have been developed during the present work. For the preparations the liquid ammonia/toluene two phase system was used for the first time. A series of amido, imido and/or nitrido group 4 metal compounds, an imido titanium potassium dinitrogen complex, a zirconium dihydride, and the organometallic zirconium and vanadium oxides have been prepared in liquid ammonia/toluene by treatment of the corresponding metal chlorides with K (Na), NaNH2, KH, or KOH, respectively. These reactions have in common that all the chlorine atoms are removed, and in some cases, the R-M bonds are cleaved by either alkali metals or another strong base in the liquid ammonia/toluene two phase system. The two phase system ammonia/toluene increases the solubility of the organic and inorganic components, so that the reaction preferentially occurs at the interface. Alternative methods for the preparations of nitrogen-containing group 4 metal compounds have also been developed in this work.
Keywords: amido; ammonia; cluster; complex; dinitrogen; hydride; imido; nitrido; organometallic; oxide; titanium; transition metal; two phase system; zirconium
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Während der vorliegenden Arbeit wurden neue Methoden zur Darstellung von stickstoff- und sauerstoffhaltigen Verbindungen der frühen Übergangsmetalle und Imido-ansa-Metallhydriden, die durch andere Methoden schwer zu erhalten sind, entwickelt. Zur Darstellung wurde zum ersten Mal das Flüssigammoniak/Toluol-Zweiphasensystem verwendet. Eine Reihe von Amido-, Imido- und/oder Nitrido-Gruppe-4-Metallverbindungen, ein Imido-Titan-Kalium-Distickstoff-Komplex, ein Zirkoniumdihydrid und die metallorganischen Zirkonium- und Vanadiumoxide sind in Flüssigammoniak/Toluol durch Behandlung der korrespondierenden Metallchloride mit K (Na), NaNH2, KH bzw. KOH dargestellt worden. Diesen Reaktionen ist gemein, daß alle Chloratome entfernt und in einigen Fällen die R-M-Bindungen entweder durch Alkalimetalle oder eine andere starke Base im Flüssigammoniak/Toluol-2-Phasensystem gespalten worden sind. Das 2-Phasensystem Ammoniak/Toluol erhöht die Löslichkeit der organischen und anorganischen Komponenten, so daß die Reaktion bevorzugt an der Grenzfläche stattfindet. In dieser Arbeit sind auch alternative Methoden zur Darstellung von stickstoffhaltigen Gruppe-4-Metallverbindungen entwickelt worden.