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Photon-Echo-Spektroskopie zur Dynamik der Solvatation in Wasser und an Lipidmembran-Wasser-Grenzschichten

dc.contributor.advisorVöhringer, Peter PD Dr.de
dc.contributor.authorBürsing, Helgede
dc.date.accessioned2002-07-02T15:07:10Zde
dc.date.accessioned2013-01-18T10:40:11Zde
dc.date.available2013-01-30T23:51:25Zde
dc.date.issued2002-07-02de
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-AE96-3de
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.53846/goediss-2209
dc.description.abstractDie vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit den molekularen Mechanismen zur utraschnellen Solvatation an wässrigen Grenzschichten von synthetischen Phospholipid-Membranen. Als Technik, die in solchen Systemen erstmalig zum Einsatz kommt, dient die Photon-Echo-Spektroskopie. Ein Indocarbocyanin-Farbstoff, der nicht-kovalent in der Phospholipid-Membran verankert ist und dessen optischer Chromophor an der Grenzschicht Wasser/Lipid lokalisiert ist, wird als Sonde für die dynamische Solvatation verwendet. Komplementäre Untersuchungen in wässrigen Volumenphasen erlauben die eindeutige Identifizierung von grenzschicht-spezifischen Phänomenen. Die Dynamik der Solvatation in wässrigen Volumenphasen erfolgt im wesentlichen auf zwei Zeitskalen. Unterhalb von 1 ps dominert die Relaxation auf Grund gehinderter Translationsmoden, während oberhalb 1 ps diffuse Reorientierungsdynamik der Wassermoleküle überwiegt. An der Grenzschicht der Phospholipid-Membran wird dagegen die Solvatationskomponente unterhalb 1 ps vollständig unterdrückt. Ein Vergleich zeigt, dass das Wasserstoffbrückennetzwerk an der Grenzschicht aufgebrochen ist. Begleitende temperaturabhängige Studien zur dynamischen Solvatation ermöglichen den komplexen Polymorphismus synthetischer Membranen erstmalig mit ultraschnellen Strukturrelaxationen an deren Grenzschichten in Verbindung zu bringen. Die Ergebnisse sind konsistent mit einer strukturellen Reorientierung der Kopfgruppen am Vorphasenübergang. Dies steht im Einklang mit einer Dehydratisierung der Kopfgruppen beim Übergang von zackig-gelförmiger zur gelförmigen Phase.de
dc.format.mimetypeapplication/pdfde
dc.language.isogerde
dc.rights.urihttp://webdoc.sub.gwdg.de/diss/copyrdiss.htmde
dc.titlePhoton-Echo-Spektroskopie zur Dynamik der Solvatation in Wasser und an Lipidmembran-Wasser-Grenzschichtende
dc.typedoctoralThesisde
dc.title.translatedPhoton-echo spectroscopy in water and at lipidmembrane-water-interfaces: a solvation dynamic studyde
dc.contributor.refereeTroe, Jürgen Prof. Dr.de
dc.date.examination2002-04-24de
dc.subject.dnb540 Chemiede
dc.description.abstractengThe thesis focuses on the molecular mechanisms of ultrafast solvation at the interface of synthetic phospholipid-membranes. For the first time, photon-echo spectroscopy is used as a tool to elucidate the underlying mechanisms in such systems. A non-covalently anchored indocarbocyanine dye gives site-specific insight into the solvation dynamics at the phospholipid/water interface. Complementary measurements in pure water enables a direct assignment of the interface specific phenomena. Basically the solvation dynamics of pure water is characterized by two time scales. First on time scales below 1 ps, collective hindered translation can be assigned. Second, above 1 ps, reorientational diffusion governs the solvation dynamics of pure water. Comparison with photon-echo measurements at the interface of the lipid membrane reveals that the hydrogen-bounded-network of water is disturbed so that the component which is below 1 ps is completely suppressed. Supplementary temperature dependent measurements give a further insight into the polymorphism of the synthetic membranes. Clear evidence for structural reorganization in the head group region is found for the pretransition which is consistent with a dehydration accompanied transition from the ripple phase to the gel phase.de
dc.contributor.coRefereeBuback, Michael Prof. Dr.de
dc.contributor.thirdRefereeLauterborn, Werner Prof. Dr.de
dc.subject.topicMathematics and Computer Sciencede
dc.subject.gerPhoton-Echode
dc.subject.gerLaserde
dc.subject.gerSpektroskopiede
dc.subject.gerPeakshiftde
dc.subject.gerFemtosekundede
dc.subject.gerSolvatationde
dc.subject.gerMembrande
dc.subject.gerDMPCde
dc.subject.gerDPPCde
dc.subject.gerDOPCde
dc.subject.gerWasserde
dc.subject.gergehinderte Translationde
dc.subject.gerRotationsdiffusionde
dc.subject.gerWasserstoffbrückennetzwerkde
dc.subject.engphoton-echode
dc.subject.engLaserde
dc.subject.engspectroscopyde
dc.subject.engpeakshiftde
dc.subject.engfemtosecondde
dc.subject.engsolvationde
dc.subject.engmembranede
dc.subject.engDMPCde
dc.subject.engDPPCde
dc.subject.engDOPCde
dc.subject.engwaterde
dc.subject.engrestricted translationde
dc.subject.engrotational diffusionde
dc.subject.enghydrogen-bonded networkde
dc.subject.bk35.16de
dc.subject.bk35.21de
dc.subject.bk35.78de
dc.identifier.urnurn:nbn:de:gbv:7-webdoc-1132-2de
dc.identifier.purlwebdoc-1132de
dc.affiliation.instituteFakultät für Chemiede
dc.subject.gokfullRRQ 000: Laser-Spektroskopie {Physik}de
dc.subject.gokfullWHC 100: Zellmembranende
dc.subject.gokfullZelloberflächede
dc.subject.gokfullZellwandde
dc.subject.gokfullintrazelluläre Membranen {Cytologie}de
dc.subject.gokfullSMG 600: Solvolyse {Chemie}de
dc.subject.gokfullSMG 620: Hydrolyse {Chemie}de
dc.identifier.ppn350993343


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