Erzeugung von Radikalen aus teilhalogenierten Methan-, Alkohol- und Etherderivaten und deren Reaktionen sowie thermische und chemische Aktivierung von 1-Ethinyl-1-methylcyclopropan in der Gasphase
Formation and degradation of the radicals produced via the reactions of partially halogenated methanes, alcohols and ethers as well as the unimolecular reactions of 1-ethinyl-1-methylcyclopropane induced by thermal and chemical activation in the gas phase
von Markus Hold
Datum der mündl. Prüfung:2002-01-30
Erschienen:2002-05-15
Betreuer:Prof. Dr. Karlheinz Hoyermann
Gutachter:Prof. Dr. Karlheinz Hoyermann
Gutachter:Prof. Dr. Michael Buback
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Format:PDF
Description:Dissertation
Zusammenfassung
Englisch
Partially fluorinated hydrocarbons, ethers and alcohols are discussed as substitutes of HCFC in the context of air pollution, thus motivating kinetic studies of the involved radicals for the incorporation of these elementary reactions in the reaction networks of air chemistry. The present study reports on the formation of radicals by the reactions of atomic fluorine with partially halogenated methanes, alcohols and ethers and their reactions with atomic oxygen, molecular oxygen and nitrous oxide. Moreover, the unimolecular reactions of 1-ethinyl-1-methylcyclopropane induced by thermal and chemical activation have been investigated in the gas phase.The experiments were performed using the conventional discharge flow reactor and the laser flash photolysis technique combined with molecular beam sampling and the analytic tools as mass spectrometry with electron impact and laser induced multiphoton ionization (EI-MS, REMPI-TOF-MS), gaschromatography (GC-MS) and infrared spectroscopy (FT-IR).Weitere Sprachen
Teilfluorierte Kohlenwasserstoffe, Ether und Alkohole werden verschiedentlich (auf Grund ihrer physikalischen Eigenschaften) als FCKW-Ersatzstoffe vorgeschlagen. Um deren Einfluß auf die Atmosphärenchemie modellieren zu können, sind unter anderem die kinetischen Daten für die Reaktionen ihrer Radikale mit den anderen dort vorhandenen Teilchen erforderlich. In dieser Arbeit sind die radikalerzeugenden Reaktionen beschrieben (welche durch die Zugabe von Fluor-Atomen zu diversen Substanzen aus den oben genannten Stoffklassen ausgeführt werden). Ferner werden die Reaktionen der erzeugten Radikale mit molekularem Sauerstoff sowie teilweise mit atomarem Sauerstoff und Stickstoffmonoxid hinsichtlich ihrer Kinetik (zumeist temperaturabhängig) und Produkte analysiert. Weiterhin werden die Reaktionen von 1-Ethinyl-1-methylcyclopropan, bei dem es sich um einen hochgespannten dreigliedrigen Ring handelt, nach thermischer und chemischer Aktivierung hinsichtlich der entstehenden Isomerisierungsprodukte untersucht.Die kinetischen Daten sind in einem Gasströmungsreaktor mit Probennahme aus dem Molekularstrahl und massenspektrometrischem Nachweis (EI-MS oder REMPI-TOF-MS) ermittelt worden. Die Produktuntersuchungen erfolgten mittels MS-, GC-MS- und/oder FT-IR-Analysen.
Schlagwörter: Reaktionskinetik; Radikale; Oxidationsreaktionen; Gasphase; CHF2OCHF2; C4F9OCH3; C4F9OC2H5; CF3CH2OH; CHF2CH2OH; CH2FCH2OH; CF3CF2CF2CH2OH; CH4; CH3Cl; CH2Cl2; CF3CH2F; C2H5; F; O; O2; NO; Isomerisierung; Aktivierung; 1-Ethinyl-1-methylcyclopropan