Potentiell photochrome brückenkopfsubstituierte Furo[2,3-d]furane

Abstract

Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde ein photochromes System aus Furo[2,3-d]furanen und den isomeren Bis-chinonmethiden untersucht. Da sich die bislang bekannten Verbindungen dieses Systems in einer irreversiblen Nebenreaktion zu Naphthyl-naphthofuranen umsetzen, sollte dieser unerwünschte Reaktionsweg durch Substitution der Brückenköpfe im Furofuran verhindert werden. Ausgehend von dem Salicil-analogen 1,2-Di-(1-hydroxy-4-methoxy-2-naphthyl)-1,2-ethandion wurden vierzehn Furofurane synthetisiert, von denen allerdings keines photochrome Eigenschaften aufwies. Mit Hilfe von Dichtefunktional-Berechnungen konnte der Grund für das Ausbleiben der Photochromie gefunden werden: Die Substitution der Brückenköpfe verhindert durch sterische Effekte die planare Anordnung des Bis-chinonmethids und damit eine Stabilisierung durch Konjugation der aromatischen Systeme. Mit der semiempirischen PM3-Methode wurden weiterhin photochemische und thermische Isomerisierungen zwischen Furofuran und Bis-chinonmethid untersucht, wobei auch der erste angeregte Zustand betrachtet wurde. Mit diesen Berechnungen konnte der Mechanismus der irreversiblen Nebenreaktion erklärt werden.