dc.contributor.advisor | Stalke, Dietmar Prof. Dr. | de |
dc.contributor.author | Merkel, Sebastian | de |
dc.date.accessioned | 2010-10-22T15:08:49Z | de |
dc.date.accessioned | 2013-01-18T10:36:09Z | de |
dc.date.available | 2013-01-30T23:51:23Z | de |
dc.date.issued | 2010-10-22 | de |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-B07D-1 | de |
dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.53846/goediss-2125 | |
dc.description.abstract | Die vorliegende Arbeit behandelt zwei Themengebiete. Im ersten Teil geht es um die Synthese und Kristallisation reaktiver ogranometallischer Deprotonierungsreagenzien sowie wichtiger metallierter Intermediate, die im Reaktionsverlauf entstehen können. Die Molekülstrukturen einiger dieser luft- und feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungen wurden mithilfe von Kryo-Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Um Reaktivitsmuster zu verstehen wurden quantenchemische Rechnungen durchgeführt und die Bindungssituation wurde mit der Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM) und dem Elekronenlokalisationsindex (ELI) analysiert. Das zweite Thema dieser Dissertation betrifft das Konzept der Hypervalenz, welches die Tatsache beschreibt, dass zahlreiche Elemente der höheren Perioden Koordinationszahlen erreichen, die eine Verletzung der Lewis Oktett Regel nahelegen. Seit jeher wurde die Bindungssituation in hypervalenten Verbindungen als ungewöhnlich betrachtet und mit d-Orbitalbeteiligung, ionischen Resonanzstrukturen, die das Lewis Oktett einhalten, und Mehrfachzentrenbindungen erklärt. In der vorliegenden Arbeit werden QTAIM und ELI in kombinierter Weise auf dieses alte Problem angesetzt. | de |
dc.format.mimetype | application/pdf | de |
dc.language.iso | eng | de |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/ | de |
dc.title | Structural analysis of organometallic deprotonation agents and computational studies on formally hypervalent molecules | de |
dc.type | doctoralThesis | de |
dc.title.translated | Strukturuntersuchungen organometallischer Deprotonierungsreagenzien und computerchemische Untersuchungen an formal hypervalenten Molekülen | de |
dc.contributor.referee | Roesky, Herbert W. Prof. Dr. Dr. h.c. | de |
dc.date.examination | 2010-01-19 | de |
dc.subject.dnb | 540 Chemie | de |
dc.description.abstracteng | The following thesis targets two topics. The first one deals with the synthesis and crystallization of reactive organometallic deprotonation agents and important metalated intermediates along the reaction pathway. Molecular structures of these extremely air and moisture sensitive compounds were elucidated using cryo-X-ray crystallography. In order to rationalize reactivity patterns, supporting quantum chemical calculations have been performed and the bonding situation was analyzed using the Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM) and the Electron Localization Index (ELI). The second topic of this thesis concerns the concept of hypervalency, which describes the fact that many third and higher row elements acquire coordination numbers, which imply a violation of the Lewis octet rule. Ever since the bonding in hypervalent compounds has been regarded as exceptional and it has been described by d-orbital participation, ionic resonance forms preserving the Lewis octet or many center electron bonding. In the present work, QTAIM and ELI are applied to this old problem in a combined way. | de |
dc.subject.topic | Mathematics and Computer Science | de |
dc.subject.ger | Organometallverbindungen | de |
dc.subject.ger | Röntgenstrukturanalyse | de |
dc.subject.ger | Hypervalenz | de |
dc.subject.ger | QTAIM | de |
dc.subject.ger | ELI | de |
dc.subject.eng | organometallic reagents | de |
dc.subject.eng | X-ray | de |
dc.subject.eng | hypervalency | de |
dc.subject.eng | QTAIM | de |
dc.subject.eng | ELI | de |
dc.subject.bk | 35.11 | de |
dc.subject.bk | 35.42 | de |
dc.subject.bk | 35.44 | de |
dc.subject.bk | 35.60 | de |
dc.subject.bk | 35.90 | de |
dc.identifier.urn | urn:nbn:de:gbv:7-webdoc-2656-8 | de |
dc.identifier.purl | webdoc-2656 | de |
dc.affiliation.institute | Fakultät für Chemie | de |
dc.subject.gokfull | SFC 000 SP 000 | de |
dc.subject.gokfull | STC 000: Strukturchemie anorganischer Verbindungen {Anorganische Chemie} | de |
dc.subject.gokfull | STJ 250: Lithium {Anorganische Chemie} | de |
dc.subject.gokfull | STK 500: Zink {Anorganische Chemie} | de |
dc.identifier.ppn | 642389004 | de |