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Structural analysis of organometallic deprotonation agents and computational studies on formally hypervalent molecules

dc.contributor.advisorStalke, Dietmar Prof. Dr.de
dc.contributor.authorMerkel, Sebastiande
dc.date.accessioned2010-10-22T15:08:49Zde
dc.date.accessioned2013-01-18T10:36:09Zde
dc.date.available2013-01-30T23:51:23Zde
dc.date.issued2010-10-22de
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-B07D-1de
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.53846/goediss-2125
dc.description.abstractDie vorliegende Arbeit behandelt zwei Themengebiete. Im ersten Teil geht es um die Synthese und Kristallisation reaktiver ogranometallischer Deprotonierungsreagenzien sowie wichtiger metallierter Intermediate, die im Reaktionsverlauf entstehen können. Die Molekülstrukturen einiger dieser luft- und feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungen wurden mithilfe von Kryo-Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Um Reaktivitsmuster zu verstehen wurden quantenchemische Rechnungen durchgeführt und die Bindungssituation wurde mit der Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM) und dem Elekronenlokalisationsindex (ELI) analysiert. Das zweite Thema dieser Dissertation betrifft das Konzept der Hypervalenz, welches die Tatsache beschreibt, dass zahlreiche Elemente der höheren Perioden Koordinationszahlen erreichen, die eine Verletzung der Lewis Oktett Regel nahelegen. Seit jeher wurde die Bindungssituation in hypervalenten Verbindungen als ungewöhnlich betrachtet und mit d-Orbitalbeteiligung, ionischen Resonanzstrukturen, die das Lewis Oktett einhalten, und Mehrfachzentrenbindungen erklärt. In der vorliegenden Arbeit werden QTAIM und ELI in kombinierter Weise auf dieses alte Problem angesetzt.de
dc.format.mimetypeapplication/pdfde
dc.language.isoengde
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/de
dc.titleStructural analysis of organometallic deprotonation agents and computational studies on formally hypervalent moleculesde
dc.typedoctoralThesisde
dc.title.translatedStrukturuntersuchungen organometallischer Deprotonierungsreagenzien und computerchemische Untersuchungen an formal hypervalenten Molekülende
dc.contributor.refereeRoesky, Herbert W. Prof. Dr. Dr. h.c.de
dc.date.examination2010-01-19de
dc.subject.dnb540 Chemiede
dc.description.abstractengThe following thesis targets two topics. The first one deals with the synthesis and crystallization of reactive organometallic deprotonation agents and important metalated intermediates along the reaction pathway. Molecular structures of these extremely air and moisture sensitive compounds were elucidated using cryo-X-ray crystallography. In order to rationalize reactivity patterns, supporting quantum chemical calculations have been performed and the bonding situation was analyzed using the Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM) and the Electron Localization Index (ELI). The second topic of this thesis concerns the concept of hypervalency, which describes the fact that many third and higher row elements acquire coordination numbers, which imply a violation of the Lewis octet rule. Ever since the bonding in hypervalent compounds has been regarded as exceptional and it has been described by d-orbital participation, ionic resonance forms preserving the Lewis octet or many center electron bonding. In the present work, QTAIM and ELI are applied to this old problem in a combined way.de
dc.subject.topicMathematics and Computer Sciencede
dc.subject.gerOrganometallverbindungende
dc.subject.gerRöntgenstrukturanalysede
dc.subject.gerHypervalenzde
dc.subject.gerQTAIMde
dc.subject.gerELIde
dc.subject.engorganometallic reagentsde
dc.subject.engX-rayde
dc.subject.enghypervalencyde
dc.subject.engQTAIMde
dc.subject.engELIde
dc.subject.bk35.11de
dc.subject.bk35.42de
dc.subject.bk35.44de
dc.subject.bk35.60de
dc.subject.bk35.90de
dc.identifier.urnurn:nbn:de:gbv:7-webdoc-2656-8de
dc.identifier.purlwebdoc-2656de
dc.affiliation.instituteFakultät für Chemiede
dc.subject.gokfullSFC 000 SP 000de
dc.subject.gokfullSTC 000: Strukturchemie anorganischer Verbindungen {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTJ 250: Lithium {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTK 500: Zink {Anorganische Chemie}de
dc.identifier.ppn642389004de


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