Zur Kurzanzeige

Strukturaufklärung der Phenalinolactone und Beiträge zur Biosynthese der Hexacyclinsäure

dc.contributor.advisorZeeck, Axel Prof. Dr.de
dc.contributor.authorMeyer, Sven Wolfgangde
dc.date.accessioned2004-04-27T15:08:57Zde
dc.date.accessioned2013-01-18T10:31:21Zde
dc.date.available2013-01-30T23:51:21Zde
dc.date.issued2004-04-27de
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-B08C-0de
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.53846/goediss-2015
dc.description.abstractDie vorliegende Dissertation beschäftigte sich mit Biosynthesestudien sowie der Isolierung und Strukturaufklärung von Naturstoffen aus Streptomyceten.Im Rahmen eines Kooperationsprojektes mit der Arbeitsgruppe von Prof. Dr. H.-P. Fiedler (Universität Tübingen) wurden vier Substanzen erhalten, die aus Streptomyces sp. Tü 6071 isoliert wurden. Die Strukturaufklärung mit Hilfe von spektroskopischen Methoden (1D/2D-NMR, HRESI-MS, IR, UV) ergab eine ungewöhnliche Kombination von einem diterpenoidem Grundgerüst mit einem Tridesoxyzucker, einer Pyrrolcarbonsäure sowie einem neuartigen Gamma-Lacton als Substituenten. Durch NOESY-Experimente konnte die relative Stereochemie der Phenalinolacton A - D genannten Verbindungen bestimmt werden.Im zweiten Teil der Arbeit wurden bisherige Untersuchungen zur Biosynthese der Hexacyclinsäure fortgeführt. Durch Fütterungsexperimente mit [1-13C, 18O2]-markierten Vorläufermolekülen konnte der biogenetische Ursprung nahezu aller Sauerstoffatome belegt werden. Ausgehend von den Ergebnissen wurde ein Biosyntheseweg vorgeschlagen und im Hinblick auf andere Naturstoffe, im Besonderen FR182877, diskutiert. Die Beteiligung einer Diels-Alder-Reaktion beim Aufbau des hexacyclischen Grundgerüstes sowohl von Hexacyclinsäure als auch der verwandten Substanz FR182877 ist wahrscheinlich. Eine weitere, in der Literatur bisher angenommene Hetero-Diels-Alder-Reaktion bei der Biosynthese konnte jedoch widerlegt werden.Des Weiteren wurden 45 Streptomycetenstämme, die aus drei verschiedenen Erdproben isoliert wurden, einem chemischen Screening unterzogen. Acht der Stämme wurden auf Ihre Sekundärstoffproduktion hin untersucht. Isolierung und Strukturaufklärung der Inhaltsstoffe führte zu verschiedenen literaturbekannten Substanzen.de
dc.format.mimetypeapplication/pdfde
dc.language.isogerde
dc.rights.urihttp://webdoc.sub.gwdg.de/diss/copyrdiss.htmde
dc.titleStrukturaufklärung der Phenalinolactone und Beiträge zur Biosynthese der Hexacyclinsäurede
dc.typedoctoralThesisde
dc.title.translatedstructure elucidation of phenalinolactones and contributions to the biosynthesis of hexacyclinic acidde
dc.contributor.refereeDiederichsen, Ulf Prof. Dr.de
dc.date.examination2004-01-21de
dc.description.abstractengThis work concentrated on biosynthetic studies as well as the isolation and structure elucidation of natural substances of streptomycetes. In line with a cooperation with the workgroup of Prof. Dr. H.-P. Fiedler (University of Tübingen) four substances, isolated from streptomyces sp. Tü 6071, were obtained. The structure elucidation using spectroscopic methods (1D/2D-NMR, HRESI-MS, IR, UV) resulted in an unusual combination of a diterpenoid skeletal structure with a trideoxysuger, a pyrrolecarboxylic acid and a novel gamma-lactone as substituents. With the aid of NOESY-experiments the relative stereochemistry of the substances named phenalinolactone A - D was determined.In a second part previous studies of the biosyntheses of hexacyclinic acid were continued. By feeding experiments using [1-13C, 18O2]-labelled precursors the biogenetic origin of almost all oxygen-atoms was proved. Starting from these results a biosynthetic pathway was proposed and disussed in terms of other natural products like FR182877. The involvment of a diels-alder-reaction during the assembly of the hexacyclic skeletal structure of hexacyclinic acid as well as FR182877 is likely. The further hetero-diels-alder-reaction discussed in literature so far could be disproved.Furthermore, 45 streptomycete strains isolated from three different soil samples were tested in a chemical screening for their production of secondary metabolites. Eight of them were investigated in detail. Isolation and structure elucidation of the compounds lead to various already known substances.de
dc.contributor.coRefereeLaatsch, Hartmut Prof. Dr.de
dc.contributor.thirdRefereeKlingebiel, Uwe Prof. Dr.de
dc.subject.topicMathematics and Computer Sciencede
dc.subject.gerPhenalinolactonede
dc.subject.gerNMRde
dc.subject.gerActinomycetende
dc.subject.gerSekundärmetabolitende
dc.subject.gerNaturstoffede
dc.subject.gerchemisches Screeningde
dc.subject.gerOSMACde
dc.subject.gerBrasilicardinde
dc.subject.gerBiosynthesede
dc.subject.gerHexacyclinsäurede
dc.subject.gerFR182877de
dc.subject.gerDiels-Alderasede
dc.subject.gerStrukturaufklärungde
dc.subject.gerTerpende
dc.subject.ger540 Chemiede
dc.subject.engphenalinolactonesde
dc.subject.engNMRde
dc.subject.engactinomycetesde
dc.subject.engsecondary metabolitesde
dc.subject.engnatural productsde
dc.subject.engchemical screeningde
dc.subject.engOSMACde
dc.subject.engbrasilicardinde
dc.subject.engbiosynthesisde
dc.subject.enghexacyclinic acidde
dc.subject.engFR182877de
dc.subject.engdiels-alderasede
dc.subject.engstructure elucidationde
dc.subject.engterpenede
dc.subject.bk35.50de
dc.subject.bk35.25de
dc.identifier.urnurn:nbn:de:gbv:7-webdoc-287-9de
dc.identifier.purlwebdoc-287de
dc.affiliation.instituteFakultät für Chemiede
dc.subject.gokfullSUF 000: Strukturchemie organischer Verbindungen {Organische Chemie}de
dc.identifier.ppn390062057de


Dateien

Thumbnail

Das Dokument erscheint in:

Zur Kurzanzeige