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Design of Phosphorus Centered Janus Head Ligands

dc.contributor.advisorStalke, Dietmar Prof. Dr.de
dc.contributor.authorObjartel, Inade
dc.date.accessioned2012-02-03T15:09:35Zde
dc.date.accessioned2013-01-18T10:32:03Zde
dc.date.available2013-01-30T23:51:22Zde
dc.date.issued2012-02-03de
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-B08D-Ede
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.53846/goediss-2032
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.53846/goediss-2032
dc.description.abstractZiel dieser Arbeit war unter anderem die Synthese eines Januskopf-Liganden auf der Grundlage des N,P,N Liganden Di-2-picolylphenylphosphan und die Synthese der entsprechenden Metallkomplexe. Die erhaltenen Verbindungen sollten mit Hilfe von Einkristall-Röntgenstrukturanalyse untersucht werden. Januskopf-Liganden sind eine spezielle Form der hemilabilen Liganden. Sie haben mindestens zwei unterschiedliche Lewisbasen-Donoratome, wobei die räumliche Orientierung dieser Donoren entscheidend ist. Unter Verwendung der lithiumorganischen Verbindung nButyllithium und des Gruppe 14 Silylamids [Sn{N(SiMe3)2}2] konnte der dianionische Januskopf-Ligand [PhP(CHPy)2]2- hergestellt werden, wobei eine Koordinationsseite von der N,P,N bzw. N,P Klammer des Liganden ausgebildet wird, während in der entgegengesetzten Richtung das Metallion von den beiden negativ geladenen Kohlenstoffatomen chelatisiert wird. Neben dem dianionischen Liganden konnten ebenfalls Metallkomplexe mit dem monoanionischen Liganden [PhP{C(H)Py}(CH2Py)]- synthetisiert und charakterisiert werden. Während dieser Arbeit war es außerdem möglich Phosphorane zu synthetisieren, welche Sauerstoff, Schwefel oder Selen als Heteroatom haben. Experimentelle Elektronendichteuntersuchungen konnten die geminderte Reaktivität von [PhP(CH2Py)2LiCl]2 im Vergleich zum Reaktionsverhalten des Lithiumchlorid-freien Phosphans erklären.de
dc.format.mimetypeapplication/pdfde
dc.language.isoengde
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/de
dc.titleDesign of Phosphorus Centered Janus Head Ligandsde
dc.typedoctoralThesisde
dc.title.translatedDesign phosphorzentrierter Januskopf-Ligandende
dc.contributor.refereeStalke, Dietmar Prof. Dr.de
dc.date.examination2011-10-31de
dc.subject.dnb540 Chemiede
dc.description.abstractengThe scope of this thesis was the preparation of a Janus Head ligand based on the N,P,N ligand di-2-picolylphenylphosphane and the synthesis of different metal complexes containing this Janus Head ligand. The resulting metal complexes were to be investigated by single crystal X-ray diffraction experiments. Janus Head ligands are a special form of hemilabile ligands. They contain at least two different Lewis bases as donors but the characteristic of theses compounds is the spatial orientation of these donors. By application of the organolithium compound nbutyllithium and the group 14 silylamide [Sn{N(SiMe3)2}2] the dianionic Janus Head ligand [PhP(CHPy)2]2- could be generated in which one coordination site is allocated by the N,P,N or N,P claw, respectively, while in the opposite direction the metal ion is chelated by the two negative charged carbon atoms. Besides the dianionic ligand also metal complexes with the monoanionic ligand [PhP{C(H)Py}(CH2Py)]- could be prepared and characterized. Within this work it was also possible to synthesize phosphoranes containing oxygen, sulfur or selenium as heteroatom. The investigations based on experimental electron density studies could elucidate the hindered reactivity of [PhP(CH2Py)2LiCl]2 compared to the reactivity behaviour of the lithium chloride-free phosphane ligand.de
dc.contributor.coRefereeRoesky, Herbert W. Prof. Dr. Dr. h.c.de
dc.subject.topicChemistryde
dc.subject.gerJanuskopf-Ligandende
dc.subject.gerDi-2-picolylphenylphosphande
dc.subject.gerRöntgenbeugungde
dc.subject.gerExperimentelle Elektronendichteuntersuchungende
dc.subject.gerLithiumde
dc.subject.gerNatriumde
dc.subject.gerZinnde
dc.subject.gerSuperbasende
dc.subject.gerPhosphoranede
dc.subject.engJanus Head Ligandsde
dc.subject.engDi-2-picolylphenylphosphanede
dc.subject.engX-ray Diffractionde
dc.subject.engExperimental Electron Density Studiesde
dc.subject.engLithiumde
dc.subject.engSodiumde
dc.subject.engTinde
dc.subject.engSuperbasesde
dc.subject.engPhosphoranesde
dc.subject.bk35.11de
dc.subject.bk35.25de
dc.subject.bk35.42de
dc.subject.bk35.43de
dc.subject.bk35.44de
dc.subject.bk35.45de
dc.subject.bk35.47de
dc.subject.bk35.59de
dc.subject.bk35.60de
dc.identifier.urnurn:nbn:de:gbv:7-webdoc-3352-4de
dc.identifier.purlwebdoc-3352de
dc.affiliation.instituteFakultät für Chemiede
dc.subject.gokfullSTJ 250: Lithium {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTJ 300: Natrium {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTM 350: Zinn {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTN 200: Stickstoff {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTN 250: Phosphor {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTT 200: Übergangsmetalle {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSTB 000: Reaktionen in der anorganischen Chemiede
dc.subject.gokfullSTC 000: Strukturchemie anorganischer Verbindungen {Anorganische Chemie}de
dc.subject.gokfullSFC 000: Chemische Bindung {Quantenchemie}de
dc.identifier.ppn689598874de


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