Darstellung neuer Organometallhalogenide mit Elementen der 13. und 14. Gruppe des Periodensystems und Versuche zur Synthese von Organogermanolen

Abstract

Im ersten Teil der Arbeit steht die Darstellung und strukturelle Charakterisierung von Organometallhalogeniden der 13. Gruppe des Periodensystems im Mittelpunkt der Untersuchungen. Durch Fluorierung von [MeAlN(2,6-i-Pr2C6H3)]3 (1) mittels Me3SnF und BF3·OEt2 werden die terminal gebundenen Methyl-Gruppen durch Halogenatome ausgetauscht und [FAlN(2,6-i-Pr2C6H3)]3·3 THF (7) und [Me2SnN(2,6-i-Pr2C6H3)]2 (8) (nur mit Me3SnF erhältlich), als Nebenprodukt, isoliert. Die Reaktionen von 1 mit Bortrihalogeniden in THF ergeben die entsprechenden Verbindungen [ClAlN(2,6-i-Pr2C6H3)]3·3 THF (9) und [BrAlN(2,6-i-Pr2C6H3)]3·3 THF (10). Eine entsprechende Iod-Verbindung kann nicht isoliert werden. Die Reaktion von 1 mit H3B·THF führt lediglich zu [MeAlN(2,6-i-Pr2C6H3)]3×3 THF (11).Im zweiten Teil der Arbeit wird die Darstellung von monoorganylsubstituierten Germaniumhalogeniden beschrieben. Als Ligandensystem zur Stabilisierung derselben wird der Terphenyl-Ligand 2,6-Bis(2 ,6 -dimethylphenyl)phenyl ausgewählt. Diese sind durch Reaktion von n-BuLi und 2,6-Bis(2 ,6 -dimethylphenyl)-1-iodbenzol (12) und anschließender Umsetzung mit einem Germaniumtetrahalogenid erhältlich. Durch stöchiometrische Reaktionen mit dem Lithiumsalz von 12 sind 2,6-Bis(2 ,6 -dimethylphenyl)-phenylgermaniumtrichlorid (13), 2,6-Bis(2 ,6 -dimethylphenyl)-phenylgermaniumtribromid (14) und 2,6-Bis(2 ,6 -dimethylphenyl)-phenylgermaniumtriiodid (15) in hohen Ausbeuten darstellbar. Mit Me3SnF als Fluorierungsmittel kann 13 fluoriert und das 2,6-Bis(2 ,6 -dimethylphenyl)phenylgermaniumtrifluorid (16) erhalten werden. Auf gleiche Weise wird DippN(SiMe3)GeF3 (17) dargestellt. Verbindungen 16 und 17 sind flüssige Substanzen mit relativ hohen Siedepunkten.Im anschließenden Teil werden Versuche zur Darstellung von Germanolen beschrieben. Um Kondensationsreaktionen zu verhindern, werden DippN(SiMe3)GeBr3 bzw. Verbindung 13 verwendet. Jedoch zeigen alle Versuche, dass als Produkte nur adamantanartige Gerüste als Hauptprodukte isoliert werden können.Abschließend werden niedervalente Elemente der 14. Gruppe auf ihre Reaktivität untersucht. Durch Reaktion von (Dipp)2NacNacGe(BH3)H mit H3Al×NMe3 kann (Dipp)2NacNacAlHBH2 (20) isoliert werden, wobei erstmalig eine Aluminium-Bor-Bindung mit der formalen Oxidationsstufe II für beide Elemente bestimmt werden kann.