Reaktionen des Amino-di-<i>tert</i>-butylsilanols

Abstract

Im Gegensatz zur Kohlenstoffchemie können in der Siliciumchemie Verbindungen mit zwei oder drei OH bzw. NH2-Gruppen, die an einem Siliciumatom gebunden sind, kinetisch stabilisiert werden. Die Reaktion von (Me3C)2Si(OH)Cl mit flüssigen Ammoniak ergibt das Amino-di-tert-butylsilanol, das kondensationsstabil und eine exzellente Ausgangsverbindung für ketten- und ringförmige Moleküle mit alternierender SiOSiN-Atomfolge ist.Das Lithiumsalz des Aminosilanols bildet ein Tetramer über ein Li-O-Kuban. Das erklärt, dass die neue Silylgruppe nach der Reaktion des Aminosilanolats mit Halogensilanen am Sauerstoffatom gebunden ist und 1-Amino-1,3-disiloxane gebildet werden.Die anschließende Lithiierung von solchen Aminodisiloxanen führt normalerweise zur Bindung des Lithiums an das Sauerstoffatom, was eine Silylgruppen- wanderung vom Sauerstoff- zum Stickstoffatom beinhaltet. Die Silylgruppe wird dabei von dem Lewis-saurem Lithium-Kation verdrängt, und es entstehen 1-Amino-1,3-siloxanolate.Die Umlagerung kann kinetisch durch den Einsatz von sterisch anspruchs- vollen Silylgruppen und thermodynamisch durch die Verwendung von SiF3-Gruppen verhindert werden.Außerdem werden Reaktionen des Aminosilanols und anderer Silanole mit Elementhalogeniden der 3., 13. und 14. Gruppe des Periodensystems vorgestellt. Kristallstrukturen erhaltener Verbindungen werden diskutiert und Isomerisierungsreaktionen durch quantenchemische Rechnungen begleitet.