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Synthesis of New Spirocyclopropanated beta-Lactams and Their Application as Building Blocks for beta-Amino Acid Peptides

dc.contributor.advisorMeijere, Armin de Prof. Dr.de
dc.contributor.authorZanobini, Alessandrade
dc.date.accessioned2005-12-12T15:10:02Zde
dc.date.accessioned2013-01-18T10:36:51Zde
dc.date.available2013-01-30T23:51:24Zde
dc.date.issued2005-12-12de
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-B0C7-8de
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.53846/goediss-2142
dc.description.abstractMehrere verschieden substituierte, monocyclische 3-spirocyclopropanierte β-Lactame, die sich formal von α-cyclopropyl-modifizierten β-Alaninen ableiten, wurden mittels Umlagerung von 4,5-dispirocyclopropanierten Isoxazolidinen unter sauren Bedingungen hergestellt. Letztere wurden durch 1,3-dipolare Cycloaddition von acyclischen Nitronen an Bicyclopropyliden erhalten. Außerdem wurde ein neues Eintopfverfahren zur Synthese derselben Art von β-Lactam-Derivaten unter der Verwendung von Mikrowellen-Erwärmung entwickelt und optimiert. Insbesondere wurden Azaspiro[2.3]hexanone durch eine Drei-Komponenten-Reaktionskaskade dargestellt, in der ein Alkylhydroxylaminhydrochlorid, Formaldehyd oder ein Alkylglyoxylat und Bicyclopropyliden in Gegenwart von Natriumacetat die Zielprodukte ergaben. Einige Azaspiro[2.3]hexanon-Derivate, die am Stickstoffatom mit elektronenziehenden Gruppen geschützt waren, wurden mit tert-Butylglycinat und tert-Butylphenylalaninate, über eine N-nucleophile Ringöffnung des Azetidinonegerüsts gekuppelt, um Dipeptide zu erhalten, in denen die Gegenwart des kleinen Rings an der Carbonylfunktion eine konformative Einschränkung bewirkt. N-Entschützte 3-spirocyclopropanierte β-Lactame, wurden verwendet, um über eine anionische Polymerisation spirocyclopropanierte β-Polypropiolactame zu erhalten.de
dc.format.mimetypeapplication/pdfde
dc.language.isoengde
dc.rights.urihttp://webdoc.sub.gwdg.de/diss/copyr_diss.htmlde
dc.titleSynthesis of New Spirocyclopropanated beta-Lactams and Their Application as Building Blocks for beta-Amino Acid Peptidesde
dc.typedoctoralThesisde
dc.title.translatedSynthesis of New Spirocyclopropanated beta-Lactams and Their Application as Building Blocks for beta-Amino Acid Peptidesde
dc.contributor.refereeTietze, Lutz Prof. Dr. Dr. h.c.de
dc.date.examination2005-11-02de
dc.subject.dnb540 Chemiede
dc.description.abstractengSeveral differently substituted monocyclic 3-spirocyclopropanated β-lactams, formally derived from α-cyclopropyl-modified β-alanine, have been prepared through the rearrangement of 4,5-dispirocyclopropanated isoxazolidines under acidic conditions. The latter had been obtained by means of 1,3-dipolar cycloadditions of acyclic nitrones on bicyclopropylidene. Furthermore, a new one-pot procedure for the synthesis of the same kind of β-lactam derivatives has been developed and optimized applying microwave heating. In particular, azaspiro[2.3]hexanones were prepared by a three-component cascade reaction, in which a N-alkylhydroxylamine hydrochloride, formaldehyde or an alkyl glyoxylate and bicyclopropylidene yielded the final products in the presence of sodium acetate. Some azaspiro[2.3]hexanones, protected at the nitrogen atom with electron-withdrawing groups, were coupled with tert-butyl glycinate and/or tert-butyl (S)-phenylalaninate by N-nucleophilic ring-opening of the azetidinone core to obtain dipeptides, in which the presence of the small ring, adjacent to the carbonyl function, introduces a conformational lock. N-Deprotected 3-spirocyclopropanated β-lactams were used to obtain spirocyclopropanated poly-β-propiolactams, applying an anionic polymerization protocol.de
dc.subject.topicMathematics and Computer Sciencede
dc.subject.gerbeta-Lactamede
dc.subject.gerHeterocyclende
dc.subject.gerNitronede
dc.subject.gerCycloadditionde
dc.subject.gerbeta-Peptidede
dc.subject.gerPoly-amidede
dc.subject.engbeta-Lactamsde
dc.subject.engHeterocyclesde
dc.subject.engNitronesde
dc.subject.engCycloadditionde
dc.subject.engbeta-Peptidesde
dc.subject.engPolyamidesde
dc.subject.bk35.50de
dc.subject.bk35.59de
dc.subject.bk35.62de
dc.identifier.urnurn:nbn:de:gbv:7-webdoc-616-7de
dc.identifier.purlwebdoc-616de
dc.affiliation.instituteFakultät für Chemiede
dc.subject.gokfullSU 000: Organische Chemiede
dc.subject.gokfullSUD 000: Reaktionen in der organischen Chemiede
dc.subject.gokfullSUD 600: Umlagerungsreaktionen {Organische Chemie}de
dc.subject.gokfullSUU 000: Heterocyclische Verbindungen {Organische Chemie}de
dc.identifier.ppn504698389de


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