Pseudo-helicale und helicale Primärstrukturen aus spiroanellierten vier- und fünfgliedrigen Ringen: Synthesen und chiroptische Eigenschaften

Abstract

Ziel der vorliegenden Arbeit war es, das Drehvermögen aus 1,2-spiroanellierten Drei-, Vier- und Fünfringen aufgebauter pseudo-helicaler und helicaler Kohlenwasserstoffe vergleichend zu untersuchen. Dazu sollte jeder der Vierringe in 7 schrittweise durch einen Fünfring ersetzt und geprüft werden, ob sich die beim Übergang von 6 zu 7 beobachtete Abnahme des Drehvermögens fortsetzt.Die pseudo-P-helicalen Trispirane (R)-13, (S)-14 und (R)-15 sowie das helicale Trispiran (P)-8 wurden optisch rein synthetisiert und ihr Drehvermögen bei verschiedenen Wellenlängen bestimmt. Dabei zeigte sich, dass das Drehvermögen bei (R)-13 und (S)-14 weiter fällt, bei (R)-15 und (P)-8 jedoch unter Wechsel des Vorzeichens wieder steigt. Innerhalb der Reihe (P)-6, (P)-7, und (P)-8 ist damit (P)-8 das einzige Trispiran, das als rechtsgängige Helix linksdrehend ist. Da alle aus vier und fünfgliedrigen Ringen aufgebauten Trispirane konformativ flexibel sind, wird eine Erklärung erst dann möglich sein, wenn ab-initio Rechnungen zu allen Boltzmann-relevanten Konformationen vorliegen.