Messung und Modellierung der Initiatoreffektivität organischer Peroxide in der Ethen-Hochdruckpolymerisation

Hinrichs, Stefan

dc.contributor.advisor	Buback, Michael Prof. Dr.	de
dc.contributor.author	Hinrichs, Stefan	de
dc.date.accessioned	2006-05-31T15:10:08Z	de
dc.date.accessioned	2013-01-18T10:35:43Z	de
dc.date.available	2013-01-30T23:51:23Z	de
dc.date.issued	2006-05-31	de
dc.identifier.uri	http://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-B0D2-E	de
dc.identifier.uri	http://dx.doi.org/10.53846/goediss-2114
dc.description.abstract	Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Initiierungseffektivität asymmetrischer Dialkylperoxide (tert-Butyl-O-O-R1) sowie verschiedener tert-Alkylperoxyester (R2-(C=O)-O-O-R3) in der Ethen-Hochdruckpolymerisation in einem kontinuierlich betriebenen idealen Rührkessel (CSTR) bestimmt. Die Effektivität ist abhängig von den Substituenten R1, R2 und R3.Die experimentell erhaltenden f-Werte können durch ein kinetisches Modell erklärt werden, welches auf der Annahme basiert, dass die Initiatoreffektivität durch das Ausmaß von Käfigreaktionen bestimmt wird. Simulationen zeigen, dass die Bildungsgeschwindigkeit der kohlenstoffzentrierten Radikale sowie die Reaktivität der zwei im Käfig befindlichen Radikale die Effektivität beeinflussen. Zusätzlich wurden Initiierungsexperimente im CSTR mit Initiatorcocktails durchgeführt. Die Effektivitäten der untersuchten Initiatoren werden nicht bei den verw endeten Konzentrationen voneinander beeinflusst.Des Weiteren wurde erstmalig die Druckabhängigkeit der Initiatoreffektivität in der Ethen-Hochdruckpolymerisation untersucht. Der Ethen-Umsatz steigt, die Initiatoreffektivität hingegen sinkt mit dem Druck.	de
dc.format.mimetype	application/pdf	de
dc.language.iso	ger	de
dc.rights.uri	http://webdoc.sub.gwdg.de/diss/copyr_diss.html	de
dc.title	Messung und Modellierung der Initiatoreffektivität organischer Peroxide in der Ethen-Hochdruckpolymerisation	de
dc.type	doctoralThesis	de
dc.title.translated	Measurement and modelling of the initiator efficiency of organic peroxides in the high-pressure ethene polymerization	de
dc.contributor.referee	Buback, Michael Prof. Dr.	de
dc.date.examination	2005-06-30	de
dc.subject.dnb	540 Chemie	de
dc.description.abstracteng	In this thesis the initiator efficiency of assymetric dialkyl peroxides (tert-Butyl-O-O-R1) and diverse tert-alkyl peroxyesters (R2-(C=O)-O-O-R3) was determined in the high-pressure polymerization was determined in a continuos stirred tank reactor (CSTR). The efficiency depends on the substituents R1, R2 and R3.The experimental obtained f-values can be described by a kinetic model, which is based on the approach that the initiator efficiency is determined by the extent of the cage-reactions. Simulations show that efficiency is affected by the formation rate of the carbon-centered radicals and by the reactivity of the two radicals existing in the cage. In addition initiation experiments were carried out in the CSTR with initiator cocktails. The efficiency of the investigated initiators is not affected by each other at the used initiator concentrations.Furthermore, the pressure dependence of the initiator efficiency was investigated for the first time in the high-pressure ethene polymerization. The ethene conversion increases, but the efficiency decreases with pressure.	de
dc.contributor.coReferee	Hoyermann, Karlheinz Prof. Dr.	de
dc.subject.topic	Mathematics and Computer Science	de
dc.subject.ger	Initiatoreffektivität	de
dc.subject.ger	Hochdruck-Polymerisation	de
dc.subject.ger	Dialkylperoxid	de
dc.subject.ger	<i>tert</i>-Alkylperoxyester	de
dc.subject.ger	Polyethylen	de
dc.subject.ger	Ethen	de
dc.subject.ger	Ethylen	de
dc.subject.eng	Initiator efficiency	de
dc.subject.eng	high-pressure polymerization	de
dc.subject.eng	dialkyl peroxide	de
dc.subject.eng	<i>tert</i>-alkylperoxyester	de
dc.subject.eng	polyethylene	de
dc.subject.eng	ethene	de
dc.subject.eng	ethylene	de
dc.subject.bk	35.80	de
dc.identifier.urn	urn:nbn:de:gbv:7-webdoc-737-8	de
dc.identifier.purl	webdoc-737	de
dc.affiliation.institute	Fakultät für Chemie	de
dc.subject.gokfull	SWE 250: Polymerisation {Makromolekulare Chemie: Reaktionen}	de
dc.subject.gokfull	SWM 120: Polyolefine {Makromolekulare Chemie}	de
dc.identifier.ppn	514952245	de

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Fakultät für Chemie (inkl. GAUSS) [721]

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