Bestimmung und Modellierung der Initiatoreffektivität von Diazenen in der Ethen-Hochdruckpolymerisation

Determining and modeling of the initiator efficiency of diazenes in the high-pressure ethene polymerization

by Stephan Jauer
Doctoral thesis
Date of Examination:2005-06-30
Date of issue:2005-07-29
Advisor:Prof. Dr. Michael Buback
Referee:Prof. Dr. Michael Buback
Referee:Prof. Dr. Dr. h.c. Lutz Tietze
Persistent Address: http://dx.doi.org/10.53846/goediss-2120

 

 

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Abstract

English

In this thesis the initiator efficiency of diazenes (azoalkanes), R-N=N-R', in the high-pressure ethene polymerization was determined in a continuously stirred tank reactor. The initiator efficiency was modeled by the kinetic approach of a parallel reaction. After the initiator decomposition the radicals can either terminate inside the solvent cage or leave the cage by diffusion and initiate the growth of a polymer chain. In addition a new strategy to synthesize asymmetric diazenes is described.
Keywords: Initiator efficiency; high-pressure polymerization; azoalkane; diazene; polyethylene; ethene; ethylene

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Die im Rahmen dieser Doktorarbeit durchgeführten Messungen zur Initiatoreffektivität von Diazenen (Azoalkane), R-N=N-R', in der Ethen-Hochdruckpolymerisation erfolgten in einem idealen Rührkessel mit kontinuierlicher Prozessführung. Die Initiatoreffektivität wurde über den kinetischen Ansatz einer Parallelreaktion modelliert. Die Radikale können nach dem Zerfall des Initiators entweder im Lösungsmittelkäfig terminieren oder ihn durch Diffusion verlassen und das Wachstum einer Polymerkette initiieren. Des Weiteren wird eine neue Strategie zur Synthese von unsymmetrischen Diazenen beschrieben.
Schlagwörter: Initiatoreffektivität; Hochdruck-Polymerisation; Azoalkan; Diazen; Polyethylen; Ethen; Ethylen
 
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