Silylhydrazine und -hydrazone

Insertionsreaktionen und Isomerisierung

Silylhydrazines and -hydrazones

insertion reactions and isomerisation

by Eike Gellermann
Doctoral thesis
Date of Examination:2000-01-26
Date of issue:2001-11-07
Referee:Prof. Dr. Uwe Klingebiel
Referee:Prof. Dr. Anton Meller
Persistent Address: http://dx.doi.org/10.53846/goediss-2127

 

 

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Description:Dissertation

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Abstract

English

This thesis is concerned with the silicon chemistry of hydrazine (H2N-NH2) and hydrazone (H2N-N=CR2). Mono-, bis-, tris-, tetrakis(silyl)hydrazines and bis(hydrazino)silanes as well as various silylhydrazones and 1,2-diaza-3-silacyclopropenes were isolated, characterized (using NMR and mass spectroscopy) and partly structurally determined using x-ray chrystallography. New silylhydrzids could be synthesized and molecular structures for these compounds elucidated. It was possible to determine the first silicon insertion in the N-N-bond both experimentally and quantum chemically through different examples. Neutral silatropy - up to this time unknown in the chemistry of hydrzine - was observed.

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Diese Arbeit befaßt sich mit der präparativen Siliciumchemie des Hydrazins (H2N-NH2) und des Hydrazons (H2N-N=CR2). Sowohl Mono-, Bis-, Tris-, Tetrakis(silyl)hydrazine und Bis(hydrazino)silane als auch diverse Silylhydrazone und 1,2-Diaza-3-silacyclopropene wurden isoliert, charakterisiert (NMR- und massenspektroskopisch) und zum Teil strukturell (röntgenstrukturanalytisch) untersucht. Neuartige Lithium-silylhydrazide konnten dargestellt und Molekülstrukturen von diesen erhalten werden. Erstmalig konnte der Siliciumeinschub (Silylgruppeninsertion) in die Hydrazinbindung an verschiedenen Beispielen experimentell und quantenchemisch nachgewiesen werden. Neutrale Silatropie - in der Hydrazinchemie bisher unbekannt - konnte beobachtet werden.
 
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