Kinetische und thermodynamische Untersuchungen der Hochdruck-Copolymerisation von Ethen mit (Meth)Acrylsäureestern

Abstract

Es wurden kinetische und thermodynamische Aspekte der radikalischen Hochdruck-Copolymerisation von Ethen mit (Meth)Acrylsäure(estern) in einem weiten Zustandsbereich untersucht. Für verschiedene Acryl- und Methacrylsäureester wurde Copolymerisationsparameter ermittelt und ihre Temperaturabhängigkeit bestimmt.Unter Anwendung einer optischen Hochdruckzelle mit variablem Volumen und außerdem einer kontinuierlichen Methode im unmittelbaren Anschluss an die Synthese wurden für Mischungen aus Ethen und Ethen-(Meth)Acrylsäure(ester)-Copolymeren und z.T. monomeren Methacrylsäureestern Trübungsdrücke bis zu 3 kbar gemessen.Die experimentellen Ergebnisse wurden mit der Perturbed-Chain-SAFT-Zustandsgleichung modelliert. Ausgehend von unabhängig bestimmten Reinstoffparametern und den durch Anpassung an die jeweiligen Randsysteme erhaltenen Parametern ermöglicht das Modell mit lediglich einem angepassten, binären Wechselwirkungsparameter eine gute Beschreibung der Daten. Die Perturbed-Chain-SAFT-Gleichung erwies sich zudem als geeignet, die Abhängigkeit der Trübungsdrücke von der Molmasse in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen wiederzugeben.