Entwicklung regio- und enantioselektiver Transformationen an Alkenen mittels λ3-Iodan-Reagenzien bzw. chiraler Selen-π-Säure-Katalysatoren

Development of Regio- and Enantioselective Transformations of Alkenes with λ3-Iodane-Reagents and Chiral Selenium-π-Acid Catalysts

by Felix Krätzschmar
Doctoral thesis
Date of Examination:2020-05-28
Date of issue:2020-09-02
Advisor:Prof. Dr. Alexander Breder
Referee:Prof. Dr. Alexander Breder
Referee:Prof. Dr. Lutz Ackermann
Referee:Prof. Dr. Inke Siewert
Referee:Prof. Dr. Manuel Alcarazo
Referee:Prof. Dr. Konrad Koszinowski
Referee:Dr. Holm Frauendorf
Persistent Address: http://dx.doi.org/10.53846/goediss-8182

 

 

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Abstract

English

In this thesis three novel oxidative functionalisations of alkenes are presented. The focus lay on the one hand on the development of the first aerobic phosphatation of alkens using a dual selenium-pi-acid-photoredox catalysis approach. Thereby, unactivated alkenes can be reacted with unactivated phosphates to yield the corresponding phosphoric triesters. On the other hand, novel asymmetric selenium-pi-acid catalysts were designed and synthesized enabling enantioselective imidations, as well as lactonisation reactions of alkenes under aerobic photocatalytic conditions. Moreover, a lamda3-iodane mediated oxidative carbocyclisation reaction is displayed, creating a new access for the construction of phenanthrenes.
Keywords: selenium, photoredox catalysis, alkene functionalisation, asymmetric catalysis, iodanes, phosphates, oxygen

German

In dieser Arbeit wurden drei neuartige oxidative Funktionalisierungen von Alkenen untersucht. Die Schwerpunkte lagen zum einen auf der Entwicklung der ersten aeroben Phosphatierung von Alkenen mittels dualer Selen-pi-Säure-Photoredox Katalyse. Hierbei können unaktivierte Alkene mit unaktivierten Phosphaten zu den entsprechenden Phorsphorsäuretriestern umgesetzt werden. Zum anderen wurden neuartige asymmetrische Selen-pi-Säure-Katalysatoren entworfen und synthetisiert, mit denen enantioselektive Imidierungen sowie Lactonisierungen von Alkenen unter aeroben photochemischen Bedingungen ermöglicht werden. Außerdem konnte eine lamda3-Iodan vermittelte oxidative Carbocyclisierung entwickelt werden, die einen neuen Weg zum Aufbau von Phenanthrenen schafft.
Schlagwörter: Selen, Photoredoxkatalyse, Alkenfunktionalisierung, asymmetrischen Katalyse, Iodane, Phosphate, Sauerstoff
 
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