Neuartige Pyrrol/Pyrazol-Bausteine für die Synthese von Hybrid-Makrozyklen, azyklischen Ligandsystemen und bimetallischen Komplexen

Abstract

Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Synthese von vielfältigen Pyrrol-Pyrazol Bausteinen (3,5-Bis-(3,4-diethyl-1-formylpyrrol-2-ylmethyl)-1H-pyrazol) und deren Einsatz zur Darstellung einer neuen Klasse Pyrrol-Pyrazol-basierter Hybrid Makrozyklen und weiterer azyklischer Diimin-Liganden. Die neuartigen Hybrid Schiff-Base Makrozyklen können als Pyrazol-Analoga der bekannten "Texaphyrinogene" betrachtet werden und stellen in der Literatur die ersten bekannte Beispiele solcher Pyrazol-basierter Makrozyklen dar. Die Pyrrol-Pyrazol-basierten Schiff-Base Makrozyklen wurden röntgenographisch, massenspektrometrisch und mit Hilfe der UV-vis, NMR- und IR-Spektroskopie strukturell charakterisiert. Die Makrozyklen wurden sowohl in Bezug auf ihr Säure-Base-Protonierungsverhalten, als auch auf ihre mögliche Anwendung als Anion-Rezeptoren untersucht und diskutiert. Die neuartigen Bausteine wurden zur Synthese einer Reihe azyklischer Pyrrol-Pyrazol-basierter Diimin-Liganden eingesetzt, um bimetallische Komplexe darzustellen. Es konnte gezeigt werden, dass nur Metallionen, die eine quadratisch planare Koordinationssphäre bevorzugen, wie Pd(II), Ni(II) oder Cu(II) in der Lage sind mit den tridentaten Liganden stabile Komplexe zu bilden. Durch Röntgenstrukturanalyse der einkristallinen Metallkomplexe konnte gezeigt werden, dass sich ein Brückenligand (µ-OH- oder Cl-Ion) zwischen den beiden Metallionen befindet ist und relativ leicht durch weitere Brückenliganden ausgetauscht werden kann. Diese Austauschsreaktionen wurden sowohl massenspektrometrisch (ESI-MS) als auch durch die NMR- und IR-Spektroskopie eingehend untersucht.