Novel Syntheses of Nitrogen Heterocycles from Isocyanides

Lygin, Alexander

dc.contributor.advisor	Meijere, Armin de Prof. Dr.	de
dc.contributor.author	Lygin, Alexander	de
dc.date.accessioned	2010-02-22T15:08:39Z	de
dc.date.accessioned	2013-01-18T10:34:19Z	de
dc.date.available	2013-01-30T23:51:23Z	de
dc.date.issued	2010-02-22	de
dc.identifier.uri	http://hdl.handle.net/11858/00-1735-0000-0006-B06A-B	de
dc.identifier.uri	http://dx.doi.org/10.53846/goediss-2083
dc.description.abstract	Die direkte kupfer(I)-katalysierte Synthese 2,3,4-trisubstituierter und 3,4-disubstituierter Pyrrole aus substituierten Methylisocyaniden und akzeptor-substituierten Acetylenen sowie ein neu gefundener Zugang zu 2,3-disubstituierten Pyrrolen aus substituierten Methylisocyaniden und nicht aktivierten Acetylenen wurden untersucht. 2-Substituierte Phenylisocyanide wurden bei Halogen-Lithium Austausch Reaktion des ortho-Bromphenylisocyanids und folgendem Abfangen des so gebildeten ortho-Lithiophenylisocyanides mit Elektrophilen hergestellt. Diese Strategie wurde für die neue dreistufige Eintopfsynthese substituierter 3H-Quinazolin-4-one (-thione) einschließlich der natürliche vorkommenden Alkaloide Deoxyvasicinon und Tryptanthrin effiktiv eingesetzt. Die Reaktionen von ortho-Lithiophenylisocyanid und anderen ortho-Lithiohetarylisocyaniden mit Aldehyden, Ketonen und Kohlenstoffdioxid ergaben außer erwarteten Isocyanoalkoholen, 4H-3,1-Benzoxazine, und 4H-Benzoxazin-4-one, Iminophthalanes bzw. Indolin-2-one bei zwei neuen Umlagerungen von intermediären 2-Lithio-4H-3,1-Benzoxazinen. Die neue kupfer-katalysierte Synthese von Benzimidazolen aus ortho-Bromoarylisocyaniden und primären Aminen wurde entwickelt. Diese neue sequenzielle Reaktion liefert einen bequemen Zugang zu 1-substituierten Benzimidazolen und ähnlichen 3-substituierten 3H-Thieno[2,3-d]imidazolen in mittleren bis zu guten Ausbeuten.	de
dc.format.mimetype	application/pdf	de
dc.language.iso	eng	de
dc.rights.uri	http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/	de
dc.title	Novel Syntheses of Nitrogen Heterocycles from Isocyanides	de
dc.type	doctoralThesis	de
dc.title.translated	Neue Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen aus Isocyaniden	de
dc.contributor.referee	Diederichsen, Ulf Prof. Dr.	de
dc.date.examination	2009-12-11	de
dc.subject.dnb	540 Chemie	de
dc.description.abstracteng	The direct copper(I)-catalyzed synthesis of 2,3,4-trisubstituted and 3,4-disubstituted pyrroles from substituted methyl isocyanides and acceptor-substituted acetylenes as well as the newly found copper(I)-mediated route to 2,3-disubstituted pyrroles from substituted methyl isocyanides and non-activated terminal acetylenes have been investigated. 2-Substituted phenyl isocyanides were obtained by halogen lithium exchange of ortho-bromophenyl isocyanide and subsequent trapping of the thus generated ortho-lithiophenyl isocyanide with electrophiles. This strategy has been effectively employed for the new three-step one-pot synthesis of substituted 3H-quinazolin-4-ones (-thiones) including the naturally occurring alkaloids deoxyvasicinone and tryptanthrine. The reactions of ortho-lithiophenyl isocyanide and other ortho-lithiohetaryl isocyanides with aldehydes, ketones, and carbon dioxide have been found to furnish, apart from the expected isocyanobenzylalcohols, 4H-3,1-benzoxazines, and 4H-benzoxazin-4-ones, iminophthalanes or indolin-2-ones, respectively, by two novel rearrangements of the intermediate 2-lithio-4H-3,1-benzoxazines. A novel copper-catalyzed synthesis of benzimidazoles from ortho-bromoaryl isocyanides and primary amines has been developed. This new sequential reaction provides a convenient access to 1-substituted benzimidazoles and related 3-substituted 3H-thieno[2,3-d]imidazoles in moderate to good yields.	de
dc.subject.topic	Mathematics and Computer Science	de
dc.subject.eng	Isocyanides	de
dc.subject.eng	Heterocycles	de
dc.subject.eng	Cyclizations	de
dc.subject.eng	Copper	de
dc.subject.eng	Isocyaniden	de
dc.subject.eng	Heterocyclen	de
dc.subject.eng	Cyclisierungen	de
dc.subject.eng	Kupfer	de
dc.subject.bk	35.17 Katalyse	de
dc.subject.bk	35.52 Präparative Organische Chemie	de
dc.subject.bk	35.59 Heterocyclische Verbindungen: Aromatische heterocyclische Verbindungen	de
dc.identifier.urn	urn:nbn:de:gbv:7-webdoc-2395-3	de
dc.identifier.purl	webdoc-2395	de
dc.affiliation.institute	Fakultät für Chemie	de
dc.subject.gokfull	SU 000 Organische Chemie	de
dc.subject.gokfull	SUU 000 Heterocyclische Verbindungen	de
dc.subject.gokfull	SUD 900 Synthesen in der organischen Chemie	de
dc.identifier.ppn	624302504	de

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Fakultät für Chemie (inkl. GAUSS) [702]

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