Synthese von Amino- bzw. Hydrazinosilanen und -boranen, Lithiumsalzen, Iminoborenen und Borkationen

Abstract

In der vorliegenden Dissertation werden die Synthese und Kristallstrukturen von zwei destillierbaren Dilithiumsalzen besprochen. Neben der Untersuchung thermischer und anionischer Silylgruppenwanderungen werden Substitutionreaktionen an diesen Silylamiden durch Halogensilane und -borane vorgestellt und mit Hilfe kernresonanz-spektroskopischer und kristallographischer Messergebnisse diskutiert. Die Umsetzung des Lithium-bis[di(tert-butyl]methylsilyl)amids mit Alanen und Chlor-trimethylsilan führt zu unerwarteten Reaktionsprodukten, welche z.T. Vorstufen neu-artiger Iminosilene sein können. Die Darstellung bisher unbekannter Aminofluorborane und deren Umsetzung mit Lithiumorganylen werden besprochen. Ein kinetisch stabilisiertes Iminoboren sowie Reaktionsprodukte, entstehend aus der Insertion H-acider Verbindungen in diese Bor-Stickstoffbindung werden z.T. röntgenkristallographisch diskutiert. Werden Silylfluorborane mit Halogentrielen wie AlCl3 umgesetzt, können statt der erwarteten Borkationen die jeweiligen Trieladdukte der Iminoborene isoliert werden. Röntgenstrukturanalysen der intermediären Produkte, entstehend aus der Reaktion von Arylsilylfluorboranen mit Trichloralan zeigen das Auftreten bisher unbekannter Aminaddukte von Iminoborenen, welche als Kationen mit AlCl4- als Gegenion kristallisieren. Das röntgenstrukturanalytisch untersuchte Bis(tert-butylmethyl)ketazinּtrifluorboran spaltet bei Umsetzung mit BF3ּOEt2 Fluorwasserstoff ab. Die Umsetzung dieses Difluorborylpentacyclus mit Lithium-trimethylsilylhydrazonid führt unter LiF- und Fluortrimethylsilanabspaltung unerwartet zu einem Tris(hydrazino)boran. Die Synthese und Kristallstrukturen weiterer Fluorborane als mögliche Vorstufen von Borkationen werden beschrieben. Das Thermolyseprodukt eines Trieladdukts wird mit Hilfe von EDX-Spekren und REM-Aufnahmen besprochen.