Studien zur oxidativen Funktionalisierung von Alkenen mittels Selen-pi-Säure-Katalyse

Studies toward the oxidative functionalization of alkenes via selenium-pi-acid catalysis

by Stefan Ortgies
Doctoral thesis
Date of Examination:2018-11-13
Date of issue:2019-01-24
Advisor:Dr. Alexander Breder
Referee:Dr. Alexander Breder
Referee:Prof. Dr. Lutz Ackermann
Persistent Address: http://dx.doi.org/10.53846/goediss-7247

 

 

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Abstract

English

The application of diselenides as catalysts for the oxidative functionalization of alkenes via selenium-pi-acid catalysis was researched. Besides a method for the diselenide-catalyzed formation of indoles relying on NFSI as the terminal oxidant, the development of a novel dual photoredox-/selenium-pi-acid-catalysis protocol using O2 as the terminal oxidant is described. Applying this new mothodology, the inter- and intramolecular acyloxylation of non-actived alkenes with O2 as the terminal oxidant is achieved. In addition to the preparative studies, a thorough investiation of the underlying mechanistic principles of the novel dual photoredox-/selenium-pi-acid-catalysis by NMR, MS and CV is described.
Keywords: Selenium; Alkene functionalization; Photoredox catalysis; Mechanistic studies; Dual catalysis

German

Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Verwendung von Diseleniden als Katalysatoren für die Selen-pi-Säure-katalysierte, oxidative Funktionalisierung von Alkenen näher untersucht. Neben der selenkatalysierten Bildung von Indolen mit NFSI als Oxidationsmittel wird die Entwicklung eines neuartigen dualen Photoredox-/Selen-pi-Säure-basierten Katalyseverfahrens zur allylischen Acyloxylierung von Alkenen mit O2 als terminales Oxidationsmittel beschrieben. Zusätzlich zu den präparativen Studien werden umfangreiche NMR-spektroskopische, massenspektrometrische und zyklovoltammetrische Experimente zur Aufklärung des Mechanismus der dualen Photoredox-/Selen-pi-Säure-Katalyse beschrieben.
Schlagwörter: Selen; Alkenfunktionalisierung; Photoredoxkatalyse; mechanistische Studien; duale Katalyse
 
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